第7章 配位化合物与配位平衡.ppt

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1、第7章配位化合物与配位平衡7.1配位化合物与螯合物7.2配位化合物的价键理论7.3配位平衡及其影响因素7.4配位滴定法17.1配位化合物与螯合物7.1.1配合物的组成7.1.2配合物的命名7.1.3螯合物7.1.4配合物的应用内界配位体7.1.1配合物的组成如：[Ag(NH3)2]+Cl-配离子电荷配体数配位原子中心离子（形成体）外界内界：配离子内界+外界：配合物配合物是由中心离子（原子）与配位体以配位键结合形成的复杂化合物。如：[Cu(NH3)4]SO4和[Ni(CO)4]即：含配合离子或配合分子的化合物叫配位化合物。←中心离子←中心原子←配位体配位体形成体—中心离子或原子配位体—中性分

2、子或阴离子配合分子形成体—能提供空轨道;是电子对接受体。配位体—能提供孤对电子;是电子对给予体。中性配合物：（均无外界）中心离子（正离子）：Ag+,Cu2+,Ni2+,Fe3+,Co2+配位体配位体配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子。单齿配体：一个配体中只含一个配位原子注意：（乙二胺）多齿配体：一个配体中含有多个配位原子如：双齿配体：乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）2–OOCCOO••••六齿配体：乙二胺四乙酸根EDTA（简写为Y4－）4–••••••••••••其中6个配为原子：2个N原子、4个O原子(3)配位数是与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数。(4)

3、配离子的电荷是中心离子和配体两者电荷的代数和。如：7.1.2配合物的命名（1）总则*配酸：[某]酸（其中[某]为配阴离子）配碱：氢氧化[某]（其中[某]为配阳离子）配盐：先阴离子后阳离子简单酸根加“化”字命名为：某化[某]，复杂酸根加“酸”字命名为：[某]酸某；[某]酸[某]，某酸[某]（2）配体的命名原则①配体名称列在中心原子之前，不同配体名称之间以“•”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”(或‘络’)字。②配体数目用二、三、四等数字表示（配体数为1时省略）。③中心元素的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧化值为0时省略）。命名顺序：配体数→配体名→合(络)→中心元素名(氧化值)以罗马数字

4、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示不同配体间用“•”分开以中文数字二、三、四等表示④多个配体的命名次序*（配体按写的顺序念）a.若含有多种配体时:先无机后有机，先简单后复杂；b.若为多种无机配体时:先阴离子后中性分子；c.若为同类配体时：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；如:先NH3后H2O。d.若配位原子相同:则以较少原子数的配体排在前；e.若配位原子及配体原子数相同:则按与配位原子相连的元素符号的英文字母顺序排列；如：[PtNH2NO2(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）命名：硫酸一氯•一氨•二乙二胺合钴（Ⅲ）内界:外界：形成体：配位体：配位原子：配位数：[CoCl(NH3)(en)2]2+（配离

5、子电荷数：+2）SO42-Co3+（中心离子电荷数：+3）Cl-,NH3,en(:NH2-CH2-CH2-H2N:)Cl（1个）;N（5个）6例：硫酸四氨合铜(Ⅱ)六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾*六氯合铂(Ⅳ)酸*五氯•一氨合铂(Ⅳ)酸钾三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)五羰(基)合铁乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)离子*7.1.3螯合物（1）简单配合物：一个中心离子，每种配体均为单齿配体。如：（2）螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物。大多数螯合物具有五原子环或六原子环：如：[Cu(en)2]2+、CaY2－二乙二胺合铜（Ⅱ）离子（含有2个五元环）2+CaY2－的结构:乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ

6、）（含有5个五元环）（参见192页图7-1）在有机配合剂中，用得最多的是氨羧配合剂。其中大多是以氨基二乙酸基团[-N(CH2COOH)2]为基体的。另外还有以氨三乙酸为基体的：凡是分子中含有的氨氮和羧氧（OOC..)－，（:NCH2COOHCH2COOHCH2COOH)（:N）基团的配合剂，几乎能与大多数金属离子配位。常见的胺羧配合剂目前已有几十种氨羧配合剂,其中最常用的是：乙二胺四乙酸（EthyleneDiamineTetraaceticAcid);简称:(EDTA或edta)分子式简写为H4Y，另外还有：环己烷二胺四乙酸（DCTA）；乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）；乙二胺四丙酸（E

7、DTP）等。在水溶液中的结构式如下：（2.2）螯合物的特性①螯合物的稳定性螯合物的稳定性将随螯合物中环数的增多而增强。螯合环大小也会影响螯合物的稳定性。一般具有五原子环或六原子环的螯合物最稳定。螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定的多。二齿配位体：可形成一个螯环；四齿配位体：可形成三个螯环六齿配位体：可形成五个螯环②螯合物的颜色Ni2++2│二乙酰二肟（丁二酮肟：DMG）二丁二酮肟合镍（Ⅱ）(鲜红色↓)+2H+许多的