第5章-1 酸碱滴定法ppt课件.ppt

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1、第5章酸碱滴定法内容5.1溶液中的酸碱反应与平衡5.2平衡浓度及分布分数5.3酸碱溶液的H+浓度计算5.4对数图解法5.5缓冲溶液5.6酸碱指示剂5.7酸碱滴定原理5.8终点误差5.9酸碱滴定法的应用5.10非水溶液酸碱滴定简介滴定分析中的化学平衡四大平衡体系：酸碱平衡配位平衡氧化还原平衡沉淀平衡四种滴定分析法：酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法1酸碱平衡酸共轭碱+质子HFF-+H+H2PO4-HPO42-+H+H6Y2+H5Y++H+NH4+NH3+H+通式:HAA+H+酸碱半反应例:HF在水中

2、的离解反应半反应:HFF-+H+半反应:H++H2OH3O+总反应:HF+H2OF-+H3O+简写:HFF-+H+水溶液中，影响化学反应最重要的因素:酸度及水合作用浓度或活度离子的活度：其在化学反应中表现出来的有效浓度，通常用a表示溶液中离子间存在静电作用，它们的自由运动和反应活性因此受到影响，这样它们在反应中表现出来的有效浓度与其实际浓度间存在一定差别。关心的问题？1、测定结果的表示是用活度还是用浓度？2、离子强度的变化是否有影响？3、离子强度影响大小？如何校正？一般而言，如果测量的目的是为了说明化学反应

3、速率或反应能力等，就应该报出被测物质的活度。如果为了确定物质的实际量，则应报出浓度。无限稀释的溶液与浓盐溶液体系相比，离子强度的变化是一个很大的范围，在这一幅度范围内，离子的性质改变很大。在实际工作中，应在标定及相应的测定过程中尽量采用相近的溶液条件，从而克服由于离子强度的改变对测量结果准确度和精密度的影响。5.1溶液中的酸碱反应与平衡5.1.1浓度，活度和活度系数引入活度系数加以校正α——活度c——浓度溶液无限稀时:g=1；中性分子:g=1溶剂活度:a=1γi求算？对于AB型电解质稀溶液(<0.1mol/

4、L)应用Debye-Hückel公式:求算？-lggi=0.512zi2I1+BåI离子强度与溶液中各种离子的浓度及电荷有关。。对更稀溶液，离子强度较小，可以不考虑水化离子的大小，。5.1.2酸碱反应与平衡常数质子酸碱理论Brönsted-Lowrytheory的基本要点和基本概念1、酸碱的定义凡能给出质子的物质（分子或离子）是酸,凡能接受质子的物质（分子或离子）是碱。酸HA给出质子后变成对应的共轭碱A－，碱A－接受质子后变成对应的共轭酸HA。HA和A－称为共轭酸碱对，它们之间的质子得失反应称为酸碱半反

5、应。共轭酸共轭碱+H+conjugateacidconjugatebaseproton2、酸碱反应的实质根据酸碱质子理论，酸碱反应中一定有质子的给予和接受，酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间的质子传递。因此，质子理论又称作质子传递理论。质子理论对酸在水中的解离反应的解释：酸给出质子，水接受质子。碱的解离和盐的水解均可以用相同的道理解释。HA共轭酸共轭碱A－+H+conjugateacidconjugatebaseproton（1）水的质子自递反应水分子之间发生的质子传递作用称为水的质子自递反应：H2O＋H2

6、OH3O＋＋OH－在一定温度下，水溶液中H3O＋和OH－浓度乘积是一个常数，称为水的离子积常数，用Kw表示。298K时，酸碱反应类型：除少数的强酸、强碱外，大多数酸和碱在水溶液中存在解离，其解离平衡常数K称为解离常数，酸和碱的解离常数分别用Ka和Kb表示。（2）酸碱溶质与溶剂分子间的反应，也称酸碱的解离。酸碱反应的平衡常数——解离常数共轭酸碱对HA与A－对应的解离常数Ka和Kb的乘积等于水的离子积常数Kw。Ka·Kb＝=[H+][OH-]=Kw（3）在滴定分析中（酸碱中和反应）引入一个滴定反应常数Kt强碱

7、滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱（4）弱酸碱体系中——水解反应，如果用活度表示，则：在实际分析中，又常用组分浓度来表示：活度常数浓度常数思考：酸碱平衡的移动1、酸碱与水反应进行的程度，取决于？2、酸碱在水溶液中的平衡还受哪些因素的影响？如何影响？1、酸碱的解离常数Ka、Kb的大小，K值越大，表明酸或碱越强，它们与水反应的趋势越大。2、此外，酸碱在水溶液中的平衡还受到酸度、温度和浓度等因素的影响。(1)↑酸度，↓酸解离，↑碱解离(2)增加浓度，有利于解离反应的进行，但是，对解离度的影响不定。讨论：5.2酸碱组

8、分的平衡浓度与分布分数δ酸度对弱酸(碱)形体分布的影响酸的浓度与酸度在概念上是不同的！酸度：溶液中H＋的平衡浓度或活度，通常用pH表示pH=-lg[H+]酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的酸的浓度对一元弱酸：cHA＝[HA]+[A-]C表示酸或碱的浓度，[]表示平衡浓度。1酸度和酸的浓度2分布分数分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数，用δ表示“δ”将平衡浓度与分析浓度联系起来[HA]