资源描述：
《酸碱滴定法1 ppt课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、酸碱滴定法是以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法。是滴定分析中重要的方法之一。一般的酸、碱，以及能与酸、碱直接或间接发生质子传递反应的物质，几乎都可以利用酸碱滴定法进行测定。所以，酸碱滴定法是应用广泛的基本方法之一。1.酸碱滴定分析法2.酸碱滴定分析法应用范围3.酸碱滴定分析法的特点酸碱滴定分析中的滴定分析反应为：H++OH-⇌H2O（1）反应速度快，瞬间完成（2）无副反应，且反应完全（3）确定滴定终点的方法较多[酸碱指示剂，玻璃电极直接电位法]在酸碱滴定分析中，一般不考虑副反应及反应速度问题4.酸碱滴定分析法讨论的主要问题（1）了解酸碱滴定过程中溶液的变
2、化及如何定量描述（2）测定中引起误差的主要因素第一节酸碱质子理论一、基本概念1.酸碱理论及酸碱的定义（1）酸碱电离理论——由阿累尼乌斯依据其电离学说提出（2）酸碱质子理论——由布朗斯泰特于1923年提出（3）酸碱电子理论——由路易斯提出2.酸碱质子理论中对酸碱的定义及对物质的分类（1）酸：能给出质子(H+)的物质（2）酸：能接受质子(H+)的物质（3）酸碱两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质3.酸碱反应的实质质子在两对共轭酸碱对之间的传递，即酸碱中和反应也称为质子传递反应。HCl+NH3⇌NH4++Cl-失1H+得1H+质子传递4.溶剂的作用H2O+
3、H2O⇌H3O++OH-发生在溶剂分子之间的质子传递作用，称为溶剂的自递反应。溶剂的自递反应平衡常数一般用KSH表示，水的自递平衡常数用Kω表示常见的溶剂自递反应常数见下表。常见溶剂的pKSH值（25℃）溶剂pKSHH2SO4（100%）3.6H2O14.00甲醇16.7乙醇19.4HAc14.45甲酸6.2乙二胺15.3液氨22（-33.4℃）在酸碱反应中溶剂的作用HCl+H2O⇌H3O++Cl-NH3+H3O+⇌NH4++H2O质子传递的媒介。二、酸碱反应的平衡常数酸碱反应进行的程度可以用相应平衡常数大小来衡量。例如：弱酸弱碱在水溶液中的反应为：HA
4、+H2O⇌H3O++A-A-+H2O⇌HA+OH-反应的平衡常数分别为：——酸的解离常数——碱的解离常数由于溶液中离子间存在静电作用，它们的自由运动和反应活性因此受到影响，这样它们在反应中表现出的浓度与其实际浓度之间存在一定差别。若以[i]表示溶液中第i种离子的平衡浓度，ai表示其活度，则它们之间的关系可表示为：式中比例系数γi称为离子的活度系数，它反映实际溶液与理想溶液之间偏差的大小。溶液中离子间静电作用的强弱可用溶液的离子强度I进行定量描述：对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时(I<10-4mol/Kg)，离子间距离较大，静电作用可忽略不计，此时可将
5、其视为理想溶液，γi≈1。另外，对于溶液中的中性分子，其活度系数受溶液离子强度影响较小，通常粗略地视为1；稀溶液中的溶剂，其活度一般也视为1。对于高浓度的强电解质溶液，离子活度系数目前尚无较准确的定量计算公式；对于离子强度I<0.1mol/Kg的稀溶液，离子活度的计算常用以下两种方式：（1）戴维斯经验公式：（2）德拜-休克尔公式：式中：B是常数，25℃时为0.00328。å为离子体积参数，约等于水化离子的有效半径。常见离子的å值å(pm)一价离子900H+600Li+500CHCl2COO-，CCl2COO-400Na+,ClO2-,IO3-,HCO3-
6、,H2PO4-,HSO3-,H2AsO4-,CH3COO-,CH2ClCOO-OH-,F-,SCN-,HS-,ClO4-,ClO3-,BrO3-,IO4-,MnO4-,K+,Cl-,Br-,I-,CN-,NO2-,NO3-,Rb+,Cs+,NH4+,Tl+,Ag+,HCOO-二价离子Mg2+,Be2+,600Cu2+,Ca2+,Zn2+,Sn2+,Mn2+,Fe2+,Ni2+,Co2+,500Sr2+,Ba2+,Cd2+,Hg2+,S2-,S2O42-,WO42-,Pb2+,,CO32-,SO32-,,MoO42-,(COO)22-400Hg22-,SO
7、42-,S2O32-,SeO42-,CrO42-,HPO42-三价离子900Al3+,Fe3+,Cr3+,Se3+,Y3+,La3+,In3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+500Cit3-,400PO43-,Fe(CN)63-,四价离子1100Th4+,Zr4+,Se4+,Sn4+,500Fe(CN)64-,当溶液的离子强度较小时，可不考虑水化离子的大小，活度系数可按德拜-休克尔极限公式计算：例如：计算25℃时0.10mol/LHCl溶液中H+的活度。解：0.10mol/LHCl溶液中的离子强度为：由戴维斯经验公式可得：由德拜-休克尔公式可得：
8、酸碱反应的平衡常数用平衡浓度表达为：或常数或，称为浓度常数。由此可看出：浓度常数
