酸碱滴定法课件.ppt

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1、分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和。平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度。§5.2不同pH溶液中弱酸碱各型体的分布水溶液中酸碱的分布系数δ=[某种型体平衡浓度]/分析浓度分析浓度和平衡浓度2021/9/4物料平衡式（质量平衡式）MBE(massormaterialbalanceequation)化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和。电荷平衡式CBE(chargebalanceequation)溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电的质点数。质子平衡式（质子条件式）

2、PBE(protonbalanceequation)酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数。分析化学电子教案－§5酸碱滴定法§5.2.1水溶液中酸碱平衡的处理方法2021/9/4物料平衡式MassBalanceEquationMBE在平衡状态，某组分的分析浓度等于其各型体的平衡浓度之和的数学表达式。例解电荷平衡式ChargeBalanceEquationCBE在平衡状态，溶液中正离子所带电荷总数与负离子所带电荷总数相等的数学表达式。分析化学电子教案－§5酸碱滴定法CBE质子条件：[H+]+[HCO

3、3-]+2[H2CO3]=[OH-]MBE2021/9/4CBE练习例1：Cmol/mL的HAC的电荷平衡式[H+]=[AC-]+[OH-]例2：Cmol/mL的H3PO4的电荷平衡式[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例4：Cmol/mL的NaCN的电荷平衡式[Na+]+[H+]=[CN-]+[OH-]2021/9/4关于PBE1．

4、零水准法（质子参考水准）零水准物质的选择a．溶液中大量存在的b．参与质子转移反应质子条件式书写方法等式左边——得质子后产物等式右边——失质子后产物根据质子得失相等原则列出质子条件式2021/9/4例1：Cmol/mL的NH4H2PO4的质子条件式零水准NH4+，H2PO4-，H2ONH4+(失H+)NH3H3PO4(得H+)H2PO4-(失H+)HPO42-(失2H+)PO43-H3O+(得H+)H2O(失H+)OH-[H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]202

5、1/9/4例2：一元弱酸水溶液，选择HAc和H2O为参考水平：水的质子自递反应：H2O+H2OHAc的解离反应：HAc+H2OH3O++Ac-H3O++OH-质子条件：[H+]=[Ac-]+[OH-]分析化学电子教案－§5酸碱滴定法2021/9/4例3：Na2CO3水溶液，选CO32-和H2O为参考水平：CO32-+2H2OH2CO3+OH-质子条件：[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]也可通过物料平衡或电荷平衡得出质于条件。CO32-+H2OHCO3-+OH-H2O+H2OH3O++OH

6、-分析化学电子教案－§5酸碱滴定法2021/9/4二元弱碱CO32-水溶液质子条件的简易方法[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]分析化学电子教案－§5酸碱滴定法质子参考水准H2OCO32-得质子产物H3O+HCO3-H2CO3失质子产物OH-+H+－H++H++2H+2021/9/4Na2HPO4水溶液的质子条件：H2O和HPO42-为参考水平：HPO42-+2H2OH3PO4+OH-质子条件：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-]HPO42-+H2OH2

7、PO4-+OH-HPO42-H++PO43-H2O+H2OH3O++OH-分析化学电子教案－§5酸碱滴定法2021/9/4续PBE2．依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式例4：Cmol/L的NaCN的质子条件式物料平衡式：[Na+]=CC=[HCN]+[CN-]（1）电荷平衡式：[Na+]+[H+]=[CN-]+[OH-]（2）将（1）式带入（2）式质子条件式[H+]+[HCN]=[OH-]2021/9/45.2.2分布情况—分布曲线（δ－pH）分布系数δ(distributioncoefficient)：平

8、衡时溶液中某物种的浓度（平衡浓度）占总浓度（分析浓度－各平衡浓度之和）的分数。δi=ci/c或δi=[x]/c分布曲线——不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布分布曲线δ－pH(distributioncurve)作用:（1）深入理解酸碱滴定的过程；终点误差（2）判断多元酸碱分步滴定的可能性。有助于了解配位滴定和沉淀滴定反应条件的选择原则。（3）滴定是溶液pH与溶液中各物种的量及其比例不断变化的过程。分析化学电子教案