分析化学 氧化还原滴定法(2).ppt

《分析化学 氧化还原滴定法(2).ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第七章氧化还原滴定法Oxidation-reductiontitration第七章氧化还原滴定法第一节氧化还原反应第二节氧化还原滴定法原理第三节氧化还原滴定中的指示剂第四节高锰酸钾法第五节碘量法第六节其他氧化还原滴定法第二次课教学安排课程引入：复习氧化还原滴定曲线突跃范围的影响因素，引入滴定终点的判定方法。授课内容：氧化还原滴定中的指示剂自身指示剂特殊指示剂氧化还原指示剂高锰酸钾法第三节氧化还原滴定中的指示剂自身指示剂（selfindicator）KMnO4（2.010-6mol·L-1）特殊指示剂（specificindicator）淀粉-I2（1.010-5mol

2、·L-1）SCN--Fe3+（2.010-6mol·L-1）氧化还原指示剂（oxidation-reductionindicator）一、自身指示剂利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点。（此时MnO4-的浓度约为210-6mol·L-1)。二、特殊指示剂可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物，淀粉为碘量法的特殊指示剂。当I2溶液的浓度为510-6mol·L-1时即能看到蓝色。三、氧化还原指示剂指示剂本身是弱氧化剂或弱还原剂，其氧化态（InOx)和还原态（InRed）具有不同

3、的颜色，在滴定过程中随溶液电位变化被氧化或被还原后颜色发生变化，从而指示滴定终点。例如：二苯胺磺酸钠指示剂'颜色变化H+=1molL-1还原型氧化型次甲基蓝0.52无色天蓝二苯胺磺酸钠0.85无色紫红邻苯氨基苯甲酸0.89无色紫红邻二氮菲亚铁1.06红色浅蓝常用氧化还原指示剂二苯胺磺酸钠变色过程变色点t变色范围：氧化还原指示剂变色原理In(Ox)+neIn(Red)O色R色指示剂的变色的点位范围全部或部分落在滴定的点位突跃区间之内。由于指示剂的变色区间很小，常直接用指示剂的条件电位来进行选择。指示剂的条件电位在滴定突跃范围内,并尽量与反应的化学计量点溶液电位一

4、致，以减小滴定误差。空白试验氧化还原指示剂选择原则第四节高锰酸钾法利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的滴定分析方法。高锰酸钾在强酸性介质中氧化能力最强，而且还原产物Mn2+是近乎无色的，滴定时高锰酸钾作自身指示剂一、基本原理一、基本原理在强酸性溶液中：MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O在微酸性、中性或弱碱性溶液中：MnO4-+2H2O++3e-MnO2+4OH-在强碱性中：MnO4-+e-MnO42-高锰酸钾的氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。高锰酸钾法特点：氧化能力强，可以直接、间接地测定多种无机物和有机物；不许另加指示剂；方法的选择性

5、较差。酸性(pH≤1)一、基本原理二、KMnO4标准溶液的配制与标定KMnO4自行分解：4KMnO4+2H2O4MnO2↓+4KOH+3O2↑易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置。间接法配制标定基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O和纯铁等。2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O（一）KMnO4标准溶液的配制棕色瓶暗处保存，用前标定微沸约1h充分氧化还原物质粗称一定量KMnO4溶于水用玻璃漏斗滤去生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2++8H2O（二）KMnO4溶液的标定条件：注意“

6、三度一点”温度:70～80℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解(+)]酸度:～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)[低—MnO2(—),高—H2C2O4分解(+)]滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。自催化[快—KMnO4来不及反应而分解(—)]滴定终点：自身指示终点(淡粉红色30秒不褪)。基准物：Na2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O直接测定法可测Fe2+、AsⅢ、SbⅢ、C2O42-、NO2-、H2O2等三、高锰酸钾法应用示例间接滴定法凡能与C2O42-定量生成的M（Ca2+、Pb2+、Th4+等）返滴定法测定

7、不能直接用KMnO4滴定的物质：MnO2、PbO2和有机物、化学耗氧量（COD）等【案例】直接滴定法测定双氧水H2O2过氧化氢为消毒防腐药，它在酸性溶液中滴定反应如下：2MnO4-+5H2O2+6H+5O2+2Mn2++8H2O此滴定反应在室温下进行，开始反应较慢，产生Mn2+后反应加速。例题：准确量取H2O2溶液25.00mL,置入250mL容量瓶中，并稀释至标线，混匀，再准确吸取稀释液25.00mL，加H2SO4酸化，用0.02692mol·L-1KMnO4标准溶液滴定，用去35.58ml，试计算试样中H2O2的质量浓度。