第3章误差与分析数据处理ppt课件.ppt

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1、第3章分析化学中的误差及数据处理22.90mL22.91mL22.89mL1第3章分析化学中的误差及数据处理3.1分析化学中的误差3.2有效数字及运算规则3.3分析化学中的数据处理3.4显著性检验3.5可疑值取舍3.6回归分析法3.7提高分析结果准确度的方法23.1分析化学中的误差3.1.1误差和准确度准确度:测定值（Xi)与“真值”（µ）接近的程度.绝对误差相对误差3例:滴定的体积误差VEaEr20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%称量误差mEaEr0.2000g0.2mg0.1%0.0200g0.2mg1%滴定剂体积应为20～30m

2、L称样质量应大于0.2g4例1测定含铁样品中w(Fe),比较结果的准确度。A.铁矿中，B.Li2CO3试样中,A.B.53.1.2偏差与精密度精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度，一般用偏差表示。绝对偏差：单次测量值与平均值之差相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比6标准偏差：平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比相对标准偏差（变异系数）7练习例2：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。解：83.

3、1.3.准确度与精密度的关系1.精密度是保证准确度的先决条件;2.精密度好,不一定准确度高.93.1.4误差的分类及减免办法系统误差：方法:溶解损失、终点误差—用其他方法校正-对照实验仪器:刻度不准、砝码磨损—校准操作和主观:颜色观察试剂:不纯—空白实验（不加试样）对照实验：标准方法、标准样品具单向性、重复性，为可测误差.103.1.4误差的分类及减免办法系统误差：组分含量该组分加入量再测组分含量常量组分：99%以上微量组分：95-110%11重做!例：指示剂的选择2.随机误差(偶然误差)不可避免，服从统计规律。3.过失由粗心大意引起,可以避免。12系统误差与随机误差的比较项

4、目系统误差随机误差产生原因固定因素，有时不存在不定因素，总是存在分类方法误差、仪器与试剂误差、操作与主观误差环境的变化因素、主观的变化因素等性质重现性、单向性（或周期性）、可测性服从概率统计规律、不可测性影响准确度精密度消除或减小的方法校正增加测定的次数133.2有效数字及运算规则包括全部可靠数字及一位不确定数字在内m◇台秤(称至0.1g):12.8g(3),0.5g(1),1.0g(2)◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.5024g(4),0.0500g(3)V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★容量瓶:100.0m

5、L(4),250.0mL(4)★移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2),4.0mL(2)141.数字前的0不计,数字后的计入:0.02450(4位)2.数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103，1.00×103,1.000×103)3.自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如几项规定分子量至少取4位有效数字154.对数与指数的有效数字位数按尾数计，如10-2.34(2位);pH=11.02,则[H+]=9.5×10-12（mol/L)5.误差只需保留1～2位；6.化学

6、平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)；7.常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2~3位.16运算规则加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数.(与小数点后位数最少的数一致)50.150.11.461.5+0.5812+0.652.141252.2一般计算方法:先计算，后修约.52.117结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应.(即与有效数字位数最少的一致)例0.0121×25.66×1.0578＝0.328432＝0.328乘除法:18复杂运算(对数、乘方、开方等）例pH=5.02,[H+]＝?pH＝5.

7、01[H+]＝9.7724×10-6pH＝5.02[H+]＝9.5499×10-6pH＝5.03[H+]＝9.3325×10-6∴[H+]＝9.5×10-6mol·L-1193.3.1随机误差的正态分布事例：测定w(BaCl2·2H2O):173个有效数据,处于98.9%～100.2%范围,按0.1%组距分14组,作频率密度-测量值(%)图.3.3分析化学中的数据处理20频率密度直方图和频率密度多边形87%(99.6%±0.3)99.6%（平均值）3.3.1随机误差的正态分布21正态分布曲线N(,)