分析化学 第06章 络合滴定法ppt课件.ppt

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1、第6章络合平衡和络合滴定法6.1常用络合物6.2络合平衡常数6.3副反应系数及条件稳定常数6.4金属离子指示剂6.5络合滴定基本原理6.6准确滴定与分别滴定判别式6.7络合滴定中酸度的控制6.8提高络合滴定选择性的途径6.9络合滴定的方式和应用1.2.提纲络合平衡:各级形成常数Ki、累积形成常数i；络合反应的副反应系数（Y、M、MY）与条件常数（K）的计算。络合滴定基本原理：滴定曲线，重点是化学计量点和±0.1%时pM的计算;突跃大小与浓度、K的关系，可以准确滴定的条件（lgcK≥6）；金属指示剂的作用原理，E

2、BT、XO、SSal、钙指示剂的应用，指示剂的封闭、僵化及变质现象；单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制，酸碱缓冲溶液的作用。2.3.混合离子的选择性滴定(不计算误差):可控制酸度分步滴定的条件,适宜酸度;络合掩蔽及解蔽的应用;氧化还原掩蔽法及沉淀掩蔽法的应用示例。会设计分析方案。络合滴定的方式和应用:直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定法应用示例；EDTA标准溶液的配制和标定。3.4.1．αY(H)和[Y]的计算2．αM和[M]的计算=(1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6)1Y[Y]aY(H)===[

3、Y][Y][Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y]4.5.3．lgK’MY计算（1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应（2）配位效应对lgK’MY的影响（3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算5.6.4．M能否被准确滴定判断5．最高酸度6.7.6．化学计量点pMSP的求算7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算8．滴定终点误差的计算7.8.9．滴定分析计算（1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量（2）利用返滴定法计算百分含量（3）水的硬度的计算8.9.作业：P215:4,6P216:9,14P21

4、7-219:15,21,249.10.6.1常用络合物以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3络合物螯合剂:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+10.11.分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。11.12.32+桔红色max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。12.13.乙二胺四

5、乙酸（EDTA）乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，用H4Y表示ethylenediaminetetraaceticacidEDTA溶解度小，用其二钠盐，Na2H2Y·2H2O,100ml水溶解11.1g，约0.3mol·L-1,pH约为4.5。13.14.EDTA酸在溶液中以双极离子存在H4Y溶于水时，如溶液酸度较高，它的两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+14.15.EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka

6、1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]15.16.EDTA的性质酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数16.17.配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子17.18.M-EDTA螯合物的立体构型E

7、DTA通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环18.19.某些金属离子与EDTA的稳定常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK19.20.EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK>15;络合比简单，一般为1:1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成

8、颜色更深的络合物。20.21.21.22.6.2络合物的平衡常数6.2.1络合物的稳定常数(K,)M+Y=MY[MY][M][Y]KMY=22.23.逐级稳定常数Ki●●●●●●●●●K表示相邻络合物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数