分析化学教学课件 第7章 络合滴定法.ppt

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1、第七章络合滴定法7.1概述7.2各级络合物型体的分布7.3副反应及条件形成常数7.4EDTA滴定曲线及其影响因素7.5络合滴定指示剂7.6终点误差和准确滴定的条件7.7提高络合滴定选择性的方法7.8络合滴定的方式和应用络合滴定与酸碱滴定酸碱滴定反应络合滴定反应M+Y=MYEDTA加入，金属离子被络合，[M]or[M′]不断减小，化学计量点时发生突跃滴定试剂加入，[H+]随着变化，化学计量点时发生突跃本章基本要求1.掌握EDTA及其二钠盐的性质。2.理解络合平衡体系中形成常数、逐级形成常数、累积形成常数、条件

2、形成常数和绝对形成常数的意义，掌握它们之间的相互关系。3.掌握络合平衡中有关各型体浓度的计算方法。4.理解副反应对络合平衡的影响，掌握酸效应系数和络合效应系数的计算方法。5.了解EDTA滴定过程中金属离子浓度的变化情况，影响滴定突跃的因素，掌握络合滴定条件。6.掌握络合滴定指示剂的指示原理和选择金属指示剂的依据。7.了解提高络合滴定选择性的方法、络合滴定方式的特点及应用。8.掌握络合滴定分析结果的有关计算。7.1概述络合滴定——以络合反应为基础的滴定分析方法直接测定的对象——金属离子。一.常用络合剂简单无机

3、络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3络合物不稳定；各级稳定常数相差小有机络合剂：乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+二.EDTA及其二钠盐的性质乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y2·2H2O),pH=4.4：：：：····H+H+H6Y2+EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y]

4、[H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]M-EDTA络合物的立体构型1:1的络合物多个五元环Y:EDTAMY:络合物1)普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点：应用广泛；缺点：选择性差2)稳定性，EDTA与金属离子配位时，形成五个五元环，具有特殊的稳定性。3)反应速度快，且在水中有较大的溶解度。4)络合物大多数无色，有利于指

5、示剂确定终点。5)配位比1∶1，便于计算。Mn++H2Y2-＝MY(n-4)+2H+为书写方便将上式写为：M+Y＝MY三.EDTA与金属离子形成络合物的特点1.ML(1:1)型络合物的稳定常数7.2各级络合物型体的分布[MY][M][Y]KMY=离解常数K不稳某些金属离子与EDTA的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgK

6、lgK逐级形成常数Ki●●●●●●K表示相邻络合物之间的关系M+LMLML+LML2MLn-1+LMLn[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=●●●累积形成常数表示络合物与配体之间的关系[ML][M][L]1=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=2.MLn(1:n)型络合物的稳定常数溶液中各级络合物型体的平衡浓度[ML]=1[M][L][ML2]=2[M][L]2●●●[MLn]=n

7、[M][L]n●●●M+LMLML+LML2MLn-1+LMLn酸可看成质子络合物Y4-+H+＝HY3-HY3-+H+＝H2Y2-H2Y2-+H+＝H3Y-H3Y-+H+＝H4YH4Y+H+＝H5Y+H5Y++H+＝H6Y2+K1==1010.261=K1=1010.261Ka6K2==106.162=K1K2=1016.421Ka5K3==102.673=K1K2K3=1019.091Ka4K4==102.004=K1K2K3K4=1021.091Ka3K5==101.605=K1K2..K5=

8、1022.691Ka2K6==100.906=K1K2..K6=1023.591Ka1分析化学C热烈欢迎听课老师光临指导任课班级：2013生科，2013生技任课老师：翁雪香第七章络合滴定法7.1概述7.2各级络合物型体的分布7.3副反应及条件形成常数7.4EDTA滴定曲线及其影响因素7.5络合滴定指示剂7.6终点误差和准确滴定的条件7.7提高络合滴定选择性的方法7.8络合滴定的方式和应用7.1EDTA及其二钠盐