分析化学 第六章 络合滴定法ppt课件.ppt

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1、7/29/20211NWNU-DepartmentofChemistry第六章络合滴定法Chapter6Complexationtitrations6.1分析化学中的常见络合物6.2络合物的平衡常数6.3副反应系数和条件稳定常数6.4金属离子指示剂6.5络合滴定法基本原理6.6络合滴定中酸度的控制6.7提高络合滴定选择性的途径6.8络合滴定方式及其应用7/29/20212NWNU-DepartmentofChemistry6.1概述(Abriefreview)以络合滴定反应为基础的滴定分析方法。Complex-----co

2、mplexingagentCoordinate-----ligandW.OstwaldandS.A.Arrhenius—酸碱电离理论(1880~1990)J.N.Brosted---酸碱质子理论(1923)G.N.Lewis---酸碱电子理论Peterson---软硬酸碱理论(1923)7/29/20213NWNU-DepartmentofChemistry6.2分析化学中的常见络合物6.2.1简单络合物(无机络合物)无机络合剂:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-,缺点:1)稳定性小2)逐级络合现象3)选择性差7/29

3、/20214NWNU-DepartmentofChemistrylgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总=12.62+Cu2+-NH3络合物7/29/20215NWNU-DepartmentofChemistry6.2.2螯合物(chelates)1.“OO”型2.“NN”型7/29/20216NWNU-DepartmentofChemistry乙二胺-Cu2+三乙撑四胺-Cu2+lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总=19.6lgK=20.6“NN”型7/29/20217NWNU-Department

4、ofChemistry3.“NO”型7/29/20218NWNU-DepartmentofChemistry4.“SS”型7/29/20219NWNU-DepartmentofChemistry6.2.3氨羧络合剂乙二胺四乙酸(EDTA)(Ethylenediaminetetraaceticacid)乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：：：：····7/29/202110NWNU-DepartmentofChemistry乙二胺四丙酸(EDTP)Ethylenediaminetetrapropylac

5、id乙二胺二乙醚四乙酸(EGTA)Ethyleneglyceroldiaminetetraaceticacid7/29/202111NWNU-DepartmentofChemistry环已烷二胺四乙酸(CyDTA)Cyclohexanediaminetetraaceticacid7/29/202112NWNU-DepartmentofChemistry6.2.4EDTA络合物1.特点:1)反应速度快2)反应彻底,一步完成(1:1),无分级络合现象3)生成的络合物易溶于水7/29/202113NWNU-Departmento

6、fChemistry2.EDTA的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2O3．EDTA在溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：7/29/202114NWNU-DepartmentofChemistryH6Y2+H++H5Y+Ka,1=1.3×10－1=10-0.9H5Y+H++H4YKa,2=2.5×10－2=10-1.6H4Y-H++H3Y-Ka,3=1.0×10－2=10-2.0H3Y-H++H2Y2-Ka

7、,4=2.14×10－3=10-2.67H2Y2-H++HY3-Ka,5=6.92×10－7=10-6.16HY3-H++Y4-Ka,6=5.50×10－11=10-10.267/29/202115NWNU-DepartmentofChemistry不同pH值下EDTA的主要存在型体pHEDTA主要存在型体<0.90.9~1.61.6~2.02.0~2.72.7~6.26.2~10.3>10.3H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-7/29/202116NWNU-DepartmentofChemistry

8、EDTA络合物M+YMY碱金属离子:lgKMY﹤3碱土金属离子:lgKMY8~11过渡金属离子:lgKMY15~19高价金属离子:lgKMY﹥207/29/202117NWNU-DepartmentofChemistryCa-EDTA螯合物的立体构型7/29/202118NWNU-Departmento