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时间:2020-10-01
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1、第十二章滴定分析VolumetricAnalysis第一节滴定分析原理滴定分析(titrimetricanalysis)又称容量分析(volumetricanalysis)容量分析化学分析分析化学重量分析光分析仪器分析电分析色谱分析第一节滴定分析原理一、滴定分析的基本概念标准溶液试样化学计量点滴定反应的理论终点。滴定终点指示剂的变色点滴定误差滴定终点与计量点不一致一般<±0.2%第一节滴定分析原理二、滴定分析反应的条件和要求反应必须按化学计量关系完成,而且进行完全(要求达到99.9﹪以上)。反应必
2、须迅速完成。对于速率较慢的反应,有时可通过加热或加催化剂等方法来加速。无副反应发生或可采取适当方法消除副反应。必须有比较简便可靠的方法确定滴定终点。第一节滴定分析原理凡能满足上述要求的反应,就用直接滴定法不能完全符合要求的反应,则选用返滴定法如碱储的测定,加过量盐酸用氢氧化钠回滴。第一节滴定分析原理三、滴定分析的类型和一般过程1.滴定分析通常有以下四种方法:酸碱滴定法氧化还原滴定法配位滴定沉淀分析第一节滴定分析原理2.滴定分析的过程标准溶液的配制标准溶液的标定试样含量测定第一节滴定分析原理三、滴定
3、分析的类型和一般过程3.作为一级标准物质必须具备下列条件:组成恒定纯度高性质稳定反应按化学计量关系进行,没有副反应最好有较大的相对分子质量第一节滴定分析原理四、滴定分析的计算滴定分析中,标准溶液A与分析组分B发生定量反应aA+bB=dD+eE达到计量点时,A与B的物质的量和化学计量数有下列定量关系第三节酸碱滴定法一、酸碱指示剂(acid-baseindicator)1.酸碱指示剂的变色原理能借助其颜色的变化来表示溶液酸碱性的物质称为酸碱指示剂。酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱,其共轭酸碱因结构不同而
4、具有不同颜色。当溶液的pH值变化时,指示剂得失质子,酸型和碱型相互转变,从而引起颜色变化。第三节酸碱滴定法一、酸碱指示剂酚酞:单色指示剂第三节酸碱滴定法甲基橙:双色指示剂第三节酸碱滴定法2.酸碱指示剂的变色范围和变色点第三节酸碱滴定法⑴当[In-]/[HIn]≥l0时,人的视觉只能察觉到In-的颜色。⑵当[In-]/[HIn]≤0.1时,人的视觉只能观察到HIn的颜色。⑶当[In-]/[HIn]=1时,人的视觉观察到的是中间混合色。第三节酸碱滴定法∴当[In-]/[HIn]=1时,溶液的pH=pK
5、HIn此即称为指示剂的理论变色点(colorchangepoint)简称变色点pH=pKHIn+1g∵在变色点时,指示剂在溶液中显现的颜色是酸式和碱式两种显色成分等量混合的中间混合色。第三节酸碱滴定法◎指示剂的变色范围因为当溶液的pH值在pKHIn±1的范围内,人的视觉才能观察到指示剂在溶液中颜色的变化。因此,溶液的pH=pKHIn±1称为指示剂的理论变色范围(colorchangeinterval)。指示剂的实际变色范围与指示剂的理论变色范围略有差异,与人眼对不同颜色的敏感性有关.第三节酸碱滴定
6、法第三节酸碱滴定法二、滴定曲线和指示剂的选择1.强酸、强碱的滴定以0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl20.00mL为例滴定前[H+]=0.1000mol·L-1pH=1.00滴定开始至计量点前,如当滴入NaOH溶液19.98mL[H+]=5.0×l0-5mol·L-1pH=4.30第三节酸碱滴定法二、滴定曲线和指示剂的选择计量点时pH=7.00计量点后,如当滴入NaOH溶液20.02mL[OH-]=5×l0-5mol·L-1pOH=4.3pH=9.7第三节酸碱
7、滴定法0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl20.00mL的滴定曲线第三节酸碱滴定法◎突跃范围:由右图可知,计量点附近-0.1%~0.1%pH的急剧变化称为滴定突跃,滴定突跃所在的范围称突跃范围第三节酸碱滴定法◎指示剂的选择原则:(1)指示剂的变色范围必须完全或部分在突跃范围内。(2)选择对眼睛敏感的颜色作为终点。酚酞:8.0~9.6无红如强碱滴定强酸:突跃范围4.30~9.69甲基橙3.1~4.4红黄选酚酞更好第三节酸碱滴定法如强酸滴定强碱:选甲基橙终点为橙色甲基
8、橙变色范围3.1~4.4红黄第三节酸碱滴定法二、滴定曲线和指示剂的选择突跃范围与浓度的关系用(1)1.000mol·L-1(2)0.1000mol·L-1(3)0.01000mol·L-1NaOH滴定相应浓度的HCl第三节酸碱滴定法NaOH滴定相应浓度的HCl时,其浓度增大10倍,突跃范围扩大2个PH单位在分析工作中,通常采用0.1mol·L-1~0.5mol·L-1酸、碱标准溶液。滴定分析常用于测定常量组分,即分析组分的含量一般大于1﹪或取试样重量大于0.1g,体积大于10ml。
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