第十二章 滴定分析法ppt课件.ppt

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1、第十二章滴定分析法第一节滴定分析概述第二节分析结果的误差和有效数字第三节酸碱滴定法第四节氧化还原滴定法第五节配位滴定教学要求熟悉滴定分析法的基本概念和术语、滴定反应的条件掌握分析结果的误差与偏差的概念、准确度与精确度的意义、有效数字及其运算规则掌握酸碱滴定中指示剂及其选择原则、各类酸碱滴定的特点和滴定条件熟悉一级标准物质的概念、酸碱标准溶液的配制与标定、酸碱滴定法的应用第一节滴定分析概述一、滴定分析的概念与术语滴定分析法标准溶液试样滴定滴定反应化学计量点（计量点）滴定终点滴定误差二、滴定分析的一般过程1.标准溶液的配制直接配制法：一级标准物质：可以直接配制标准溶液的物质物

2、质的组成应与其化学式完全一致物质纯度要足够高（≥99.9%）物质性质要稳定物质在滴定反应中按化学计量关系定量进行物质有较大的摩尔质量间接配制法：标准溶液的标定2.分析组分含量三、滴定分析反应的条件和滴定方式条件：反应必须定量反应必须迅速完成无副反应，无干扰反应有确定滴定终点的方法常见滴定方式：直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法第二节分析结果的误差和有效数字一、误差的产生和分类（一）系统误差分析时某些固定原因造成的，又称可测误差特点：在同一条件下重复出现，误差大小基本不变，具有单向性，大小、正负可测，可以加以校正产生原因：方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差误差

3、：测定值与真实值之间的差值（二）随机误差由一些难以预料的偶然外因引起的，又称偶然误差特点：大小、正负难以控制大误差出现概率小，小误差出现概率大绝对值相同的正负随机误差出现的概率大体相同不能通过校正的方法减小或消除增加平行测定次数可减小随机误差（三）过失误差由于分析人员粗心大意或不按操作规程操作而造成这类明显错误的测定数据应坚决舍弃去二、误差的表示方法（一）误差与准确度准确度：测定值（X）与真实值（T）接近的程度分析结果准确度的高低用误差来表示绝对误差（E）：测定值与真实值之差E=X－T相对误差（RE）：绝对误差在真实值中所占比例有正有负，常用来表示分析结果的准确程度相对误

4、差比绝对误差更合理地反映了分析结果的准确度（二）偏差与精密度精密度：几次平行测定结果相互符合的程度分析结果精密度的高低用偏差来表示绝对偏差(d)：某次测定值与多次测定值的算术平均值的差值绝对平均偏差():每次测定的绝对偏差的绝对值之和的平均值相对平均偏差()：绝对平均偏差在平均值中所占的百分率一般化学分析中，常用绝对平均偏差和相对平均偏差来衡量分析结果的精密度标准偏差(S)：反映测定结果的精密度和分散程度真实值测定值甲乙丙丁只有在消除或减免系统误差之后，测定结果的精密度高，准确度才高。三、提高分析结果准确度的方法2.对照实验3.空白实验4.校准仪器5.增加平行测定次数6.

5、使用合适的测量方法，减小测量误差消除或减小系统误差减少偶然误差1.选择适当的分析方法四、有效数字和运算规则(一)有效数字定义：实际能测量到的具有实际意义的数字，包括所有的准确数字和第一位可疑数字几点注意：自然数一些常数(如e、π以及乘除因子)pH、pK以及lg等对数数值依据位置正确判断“0”是否为有效数字（二）有效数字修约与运算规则数字修约：舍弃多余数字的过程遵循规则：四舍六入五留双0.123XYZ需保留的可疑数字Y≥6Y进位Y≤4Y舍去Y＝5Z＝0X为偶数Y舍去Y＝5Z＝0X为奇数Y进位Y＝5Z≠0Y进位0.632660.63270.632640.63260.12465

6、00.12460.1245500.12460.1246530.1247运算规则几个数相加减，其和或差只能保留一位可疑数字以绝对误差最大的数为依据几个数相乘除，结果的位数与原始数据中有效数字位数最少的数相同以相对误差最大的数为依据小数点后位数最少有效数字位数最少注意：先修约，再运算补充说明：使用计算器进行运算时，可最后对计算结果进行修约黄色（碱色，偶氮式）第三节酸碱滴定法一、酸碱指示剂酸碱滴定中，随溶液pH的变化而改变颜色，可指示滴定终点是一些有机弱酸或有机弱碱，与其共轭碱（酸）的颜色不同红色（酸色，醌式）OH-H+甲基橙酸色成分碱色成分变色原理：在一定pH范围内，决定了溶

7、液的颜色随溶液pH的改变，溶液中酸色和碱色成分的浓度随之改变，从而溶液的颜色也发生改变讨论：理论变色点：pH=pKHIn溶液显现酸色和碱色等量混合的中间混合色理论变色范围：pH=pKHIn±1在这个范围内，才能明显观察出指示剂颜色的变化二、滴定曲线和指示剂的选择酸碱滴定曲线：以滴定过程中所加入的酸或碱标准溶液的量为横坐标，以溶液的pH为纵坐标作图绘得的曲线。（一）强酸与强碱的滴定(1)滴定前[H+]=0.1000mol·L－1pH=1(2)滴定开始至计量点前(3)计量点时pH=7(4)计量点后0.1000mol·L-1NaOH