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时间:2020-10-05
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1、第十二章滴定分析法第一节滴定分析法概述第二节酸碱滴定法第三节沉淀滴定法第四节氧化还原滴定法第五节配位滴定法第一节滴定分析法概述一、滴定分析法的术语和特点二、滴定分析法对化学反应的要求三、滴定方式四、标准溶液的配制方法五、滴定分析的计算一、滴定分析法的特点和术语(1)滴定分析法:滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液,由滴定管加到被测物质的溶液中,直到所加试剂与被测物质按一定的化学反应方程式所确定的化学关系完全反应为止,然后根据试剂溶液的浓度和滴定时所消耗的体积计算出被测物质的含量。这种定量分析的方法称为滴定分析法。(2)标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液称为标
2、准溶液(又称滴定剂)。(3)滴定:把标准溶液由滴定管滴加到被测物质溶液中的过程称为滴定。(4)化学计量点:当标准溶液与被物质定量反应完全时,称反应到达化学计量点。(5)滴定终点:由于在化学计量点时,试剂的外观并无明显变化,因此需要加入适当指示剂确定化学计量点,使滴定进行到指示剂的颜色发生突变时而终止,称为滴定终点。(6)终点误差:滴定终点与化学计量点往往并不相同,由此而引起的误差称为终点误差或滴定误差。(7)滴定分析法的特点:滴定分析法主要用于含量在1%以上的常量组分的测定。滴定分析法的特点是准确度高,相对误差一般不超过±0.2%,能满足常量分析的要求;操作简
3、便、快速;使用的仪器设备简单、低廉。二、滴定分析法对化学反应的要求(1)反应必须按一定的反应方程式进行,即被测物质与滴定剂之间必须具有确定的化学计量关系,这是定量计算的基础。(2)反应必须定量进行,反应的完全程度应达到99.9%以上。(3)化学反应速率要快,对于速率较慢的反应,应有简便的方法(如加热或加入催化剂等)加速反应进行。(4)有简便可行的方法确定滴定终点。三、滴定方式(一)直接滴定法用标准溶液直接滴定被测物质的滴定方式称为直接滴定法。凡是滴定剂与被测物质之间的反应满足滴定分析法对化学反应的要求,都可以采用直接滴定法进行滴定。(二)返滴定法先在被测溶液中
4、准确加入过量的标准溶液,待反应完成后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液,这种滴定方式称为返滴定法。返滴定法适用于反应速率较慢、反应物是固体或没有合适的指示剂等情况下的测定。被测物质与标准溶液发生反应时,不能按化学计量关系定量地进行,因此不能采用直接滴定法。可先用适当试剂与被测物质反应,使其定量地置换为另一种物质,再用标准溶液滴定这种物质,求得被测物质的含量,这种滴定方式称为置换滴定法。(三)置换滴定法(四)间接滴定法被测物质不能直接与滴定剂发生化学反应,有时可以通过其他反应,以间接方式测定被测物质的含量,这种滴定方式称为间接滴定法。四、标准溶液的配制方法在
5、滴定分析中,无论采用何种滴定方式,都离不开标准溶液。标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法两种。(一)直接配制法在分析天平上准确称取一定质量的试剂,溶解后定量转移到容量瓶中,定容后摇匀。根据称取试剂的质量和容量瓶的体积,即可计算出所配制溶液的准确浓度,这种配制标准溶液的方法称为直接配制法。能直接配制标准溶液的试剂称为基准物质,它应具备的条件是:(1)试剂的组成应与化学式完全相符,若含结晶水,结晶水含量也应该与化学式完全相符。(2)试剂的纯度应足够高,杂质的质量分数应低于0.1%。(3)试剂在一般情况下应很稳定,不分解,不吸潮,不吸收空气中的CO2,不失去结
6、晶水等。(4)试剂最好有较大的摩尔质量,这样可以减小称量的相对误差。(二)间接配置法先配制接近所需浓度的溶液,然后再用基准物质或另一种已知准确浓度的标准溶液,通过滴定确定其准确浓度。这种配制标准溶液的方法称为间接配置法,也称标定法。利用基准物质测定配制溶液的准确浓度的过程称为标定;利用已知准确浓度的标准溶液测定配制溶液的准确浓度的过程称为比较。显然,比较不如标定准确。为了提高标定或比较的准确度,应注意以下几点:(1)标定或比较时应平行测定三次,测定结果的相对偏差应不超过±0.2%。(2)为了减小测定的相对误差,称取基准物质的质量不应太少,滴定时消耗的标准溶液的
7、体积也不应太少。(3)标定后的溶液应妥善保存,每次使用前都应将其摇匀。对于性质不太稳定的溶液,久置后,在使用前还需重新标定其浓度。五、滴定分析的计算滴定剂A与被测物质B发生下列反应:当滴定反应到化学计量点时:由上式可得:例题例12-1为了标定HCl溶液,称取硼砂0.4710g,用HCl溶液滴定至化学计量点,消耗25.20mL。求HCl溶液的浓度。解:滴定反应为:HCl溶液的浓度为:例12-2称取0.5000g铁矿石试样,溶解后,将Fe3+全部还原成Fe2+,用0.01500mol.L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至计量点,用去33.45mL。计算铁矿石试样中铁
8、的质量分数。解:滴定反应为:铁矿石试样
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