Charpter3-配合物的化学键理论(双语)ppt课件.ppt

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1、Chapter3配合物的化学键理论TheBongdingTheoriesofCoordinationComplex说明金属配合物的价键本性的常用理论Currentlyusedtheorytodescribethenatureofthebondinginmetalcomplexes价键理论valencebondtheory（VBT）静电晶体场理论Electronstaticcrystalfieldtheory（CFT）分子轨道理论Molecularorbitaltheory（MOT）原子的电子结构Electronicstru

2、ctureoftheatom3-1基本概念Basicconcept有效原子序数Effectiveatomicnumber电子对键——配位共价键Theelectron-pairbond——coordinatecovalentbond配位共价键CovalentbondAg+NH3[H:OH2]++:NH3[H:NH3]++H2O[Ag(:OH2)2]++2:NH3[Ag(:NH3)2]++2H2O[Cu(:OH2)4]2++4:NH3[Cu(:NH3)4]2++4H2O[Ni(:OH2)6]2++6:NH3[Ag(:NH3)6]2++

3、6H2Obase(donor)lewisacid-basereaction返回acid(Acceptor)有效原子序数：包围在被配位金属原子周边的电子数Theeffectiveatomnumber（EAN）:thenumberofelectronssurroundingthecoordinatedmetal.Forexample：Coatomicnumber27，has27electronsCo（III）27-3=24electrons；6(:NH3)2X6=12electronsIn[Co(NH3)6]3+EANCo(III)=

4、24+12=36electrons金属羰合物及其衍生物遵守EAN规则themetalcarbonylsandtheirderivativesobeytheEANrule例外情况(exceptionscases)：EAN[Ag(NH3)2]+=50EAN[Ni(en)3]2+=38一个Mn能同另一个Mn生成一个键而取得一个电子，每个金属原子向这个键提供了一个电子并彼此共用了这两个电子.AmaganeseatomcangainoneelectronbyformingabondwithanotherMnatom.Eachmetalato

5、mdonatesoneelectrontothebond,andeachbondsharesthetwoelectrons.返回TheEANis36forthemetalsinthefollowingcompounds:Ni(CO)4,Fe(CO)5,Fe(CO)4Cl2,Mn(CO)5Br,CoNO(CO)3andFe(NO)2(CO)2Inmanganesecarbonyl(CO)5Mn—Mn(CO)5ifEANMn=36electronsfromeachMn=25electronsfrom5(:CO)=10electrons

6、fromMn—Mnbond=1total36CO,Cl-andBr-contributetwoelectrons;NOcontributethreeelectrons.Theshapesoforbital原子的电子结构electronicstructureoftheatomPauliexclusionprincipleEnergylowestprincipleHund’srule价键理论的基本内容BasiccontentofVBT价键理论的优点与局限性AdvantageanddisadvantageofVBT反馈π键π-backb

7、ond3-2价键理论（valencebondtheory）因电子云的形状是以M和配位原子核的连线为对称轴的圆柱体，——故又称为σ配键。σcoordinatebondTheelectron-pairofferedfromLentertheemptyorbitalofM，LandMshareelectron-pairandformcoordinatebond.Forexample：Ag++2:NH3――→[H3N:Ag:NH3]+(viz.[Ag(NH3)2]+)CentralMetal(M)(hasemptyvalenceelect

8、ronorbital)Lignd(L)(hasoneormoreisolatedelectron-pairsorπelectrons）σ配键的数目就是中心原子的配位数。Thenumberofσcoordinatebondisthecoordinat