配合物的化学键理论

《配合物的化学键理论》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章配合物的化学键理论3.1价键理论和杂化原子轨道3.2晶体场理论3.3分子轨道理论8/5/20211已知:[Co(H2O)6]2+=4.3B.M.[Co(EDTA)]-=0B.M.指出分子构型、中心离子的价层电子排布和杂化方式思考题18/5/20212思考题2利用光谱化学序列和磁矩数据确定下列配合物的配体哪些是强场配体，哪些是弱场配体？并确定d电子的排布及未成对电子数。[Co(NO2)6]3-=0B.M.[Fe(CN)6]3-[Fe(NH3)6]2+=5.2B.M.[FeF6]3-8/5/

2、20213思考题3已知Co3+的p=17800cm-1，Co3+与下列配体形成配合物的∆为：F-H2O        NH3∆/cm-113000    18600      23000试回答：（1）Co3+的d电子在这些配合物中的排布情况以及这些配合物的类型和磁矩。（2）计算这些配合物的晶体场稳定化能。8/5/202143.1价键理论（VBT）价键理论要点中心原子M和配体L间的结合是由M提供空轨道，L提供孤电子对形成配位键M提供的空轨道必须进行杂化，杂化轨道的类型决定配离子的空间构型和稳定性8/

3、5/20215配位数杂化轨道空间构型例子2sp直线[Ag(NH3)2]+3sp2平面三角形HgI3-4sp3四面体[Zn(NH3)4]2+dsp2平面正方形[Ni(CN)4]2-5dsp3三角双锥[Fe(CO)5]d2sp2四方锥[VO(acac)2]6d2sp3八面体[Fe(CN)6]3-sp3d2八面体[FeF6]3-杂化轨道的类型与空间构型8/5/20216[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=028Ni：3d84s2μ=0n=08/5/20217[NiCl4]2-的空间构型为四面体

4、，μ=2.83B.M.μ=2.83n=228Ni：3d84s28/5/20218内轨型配合物低自旋例：[FeF6]3-μ=5.90B.M.例：[Fe(CN)6]3-μ=2.4B.M.外轨型配合物高自旋26Fe：3d64s26配位的配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。8/5/20219已知:[Co(H2O)6]2+=4.3B.M.[Co(EDTA)]-=0B.M.指出分子构型、中心离子的价层电子排布和杂化方式思考题18/5/202110价键理论的优缺点很好地

5、解释了配合物的空间构型、磁性，直观明了无法解释配合物的颜色（吸收光谱）无法解释配合物的稳定性随Mn+的d电子数目的多少而变化Fe3+的外轨配合物动用了高能量的4d轨道似乎不大可能8/5/2021113.2晶体场理论（CFT）晶体场理论要点在配合物中，中心离子M处于带负电荷的配体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起晶体场对M的d电子产生排斥作用，使M的d轨道发生能级分裂，有些d轨道能量升高，有些则降低在空间构型不同的配合物中，配体形成不同的晶体场，对中心离子d轨道的影响也不相同8/5/2021

6、12八面体场对d轨道的作用8/5/202113八面体场中d轨道能级分裂能量自由离子球形场八面体场o8/5/2021141.影响分裂能o的因素(中心离子，配位体，晶体场)(1)中心离子：[Cr(H2O)6]3+[Cr(H2O)6]2+o/cm-11760014000[Fe(H2O)6]3+[Fe(H2O)6]2+o/cm-11370010400[CrCl6]3-[MoCl6]3-o/cm-11360019200电荷Z增大，o增大主量子数n增大，o增大8/5/202115(2)配位体的影响：

7、光谱化学序列[CoF6]3-[Co(H2O)6]3+[Co(NH3)6]3+[Co(CN)6]3-o/cm-113000186002290034000各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序I-

8、大小有关颜色的深浅与跃迁电子数目有关8/5/2021183.d电子的排布与配合物的磁性电子成对能（p）：当中心离子的一个d轨道中已有一个电子，另一个电子继续进入与之配对时，必须克服电子间的相互排斥作用，所需之能量叫做电子成对能如果op(强场),低自旋，磁矩较小8/5/202119某些过渡金属离子的电子成对能与晶体场分裂能8/5/202120t2geg以d4为例t2gegoP------