反应的检测和跟踪 仪器使用 实验室常见反应失误总结课件.ppt

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2、为3反应的检测和跟踪检测的时机：现象变化:升降温度前后（一般的都是放热反应，所以如果反应温度一旦变化说明有反应开始进行，如果反应有两次温度变化，可能是有副反应），沉淀消失或出现,颜色消失或出现,气体放出或停止；半小时左右检测一次；过夜反应，过夜前后应检测相关文献与机理，备选线路与方法；检测有时很费力费时间，务必做到，不厌其烦及时跟踪反应。检测负离子化合物时的方法：例如n-BuLi拔芳香化合物上面的氢或者卤素成碳负离子，这时可以使用盐水放气针取少量溶液打入含有苯甲醛的离心管中，生成醇类化合物来判断是否反应成功。4TLC检

3、测反应显色方法:紫外灯、碘缸、磷钼酸乙醇溶液（15%），茚三酮醇溶液（1mg/ml),高锰酸钾水溶液,硫酸乙醇溶液（15%）等。有时碘熏不明显，可以用水泡后变深；展开剂:极性大的脂肪胺，可以加0.1%的氨水或三乙胺让其爬起来。碘熏后一般显红棕色。羧酸化合物，加微量的醋酸可以让其爬起来；取样：常规溶剂（EA，DCM，THF，toluene，Et2O，MeOH，EtOH，acetone，MeCN等）一般可直接取样点板；对于极性溶剂（DMF，NMP，pyridine，DMSO，HMPA等），加水和EAorDCM分层后，检测有

4、机像；参照点：反应液点、主要原料点、反应液和原料的混合点。三点必点。萃取时，每次萃取象都需要点板，这样可以很清楚地理解化合物的溶解度，且很好判断是否萃取完毕。如果TLC无法分开，可以改变展开剂，例如由PE比EA改为纯的Et2O，或者acetone或者DCM什么的。另外可以先竖爬后再横爬，看是否有变化。过柱子时，又是因为量小点板无法判断，显色不明显，可以多点几下或者浓缩部分溶剂再点板确认。TLC板上，经常会有部分化合物被顶到顶部或者没有爬起来。这时，必须降低极性或加大极性，把没有看到的点，爬开来判断。TLC中的信息不仅只

5、看到产物和原料，还可看到副产物或中间过渡态的信息。TLC中化合物的极性大小决定其在TLC中高低，极性大的化合物普遍Rf值大。产物一般会出现在两个原料的中间。如果上保护基团，则极性变小，产物在原料的上面。5HPLC,MS,LCMS,NMRHPLC:新反应，如果需要做HPLC检测，则先检测一下原料，反应时检测反应。比较HPLC。如果因为极性相近无法判断，可以做混合样品（在反应液里面加一些原料）。化合物吸收特征：如果产物与原料没有很大的220nm以上吸收基团变化，则两个化合物在波长吸收上面没有很大的变化，也就是在HPLC上面

6、峰型和吸收没有很大变化。例如羧酸酯化。酸碱中性方法：如果化合物酸性不稳定，或者不易分开，可以做碱性或者中性方法。保留时间：公司HPLC保留时间一般都是6分钟，如果6分钟没办法分开，可以使用30分钟的方法检测。如果化合物的保留时间在2分钟之前或者4.5分钟之后，这个时候必须改用极性大或小的方法从新检测，直到保留时间在此2-4.5区间。SFC：SFC用来检测手性化合物，不同的柱子不同的流动相，异构体的保留时间可能不同。SFC检测时，分析部门一般都会尝试多种方法，然后从中挑选一些分离较好的图谱发给合成人员。如果化合物没有22

7、0以上的波长吸收，可以选择ELSD的HPLC检测。6HPLC,MS,LCMS,NMRLCMS:做新反应，一般都需要做LCMS以来判断反应的情况，看一些不需要的MS是什么副产物，找出生成的原因。碱性化合物一般使用正离子方法检测，酸性化合物使用负离子方法检测。如果化合物没有220以上的吸收基团，可以改做ELSD的LCMS来判断。GCMS用于低沸点液体化合物。公司调阅的图谱都是220nm的吸收，不能直接说明化合物的含量，还需打开吸收图谱详细研究。正离子的MS，一般+1，23，41等，还可能出现2M+1。还不稳定基团的化合物，

8、例如Boc，出现减55和100的峰。有时两个峰的MS值一样，但有一些小峰不一样，则可能MS拖尾所致，必须在检测图谱上面点MS图谱确认。如果确实一样，可能需仔细分析，是否有异构体产生。7HPLC,MS,LCMS,NMRNMR:看图谱顺序：一看溶剂峰，需排除该化合物所使用的所有熔剂；二看峰型较宽活泼氢；三看特征峰，例如酯类化合物；四比