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时间:2020-09-07
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1、混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算报告人:肖开炯混合离子中用络合滴定法选择滴定某一金属离子,溶液PH值的控制非常关键。选择滴定的PH值范围,一般以被滴定金属离子M的条件稳定常数K’MY达到最大的PH值为最低允许的PH值,而M刚产生M(OH)n沉淀是的PH值为最高允许的PH值。若溶液中仅M离子存在时,通常按PM=±0.2,Cspm=10-2mol.l-1,Et=±0.1%时算得的logK’MY所对应的PH值为最低的PH值。而在混合离子情况下,就比较复杂,可进行如下讨论:设在滴定金属离子M时,有另一金属离子N共存,根据林邦误差公式:当PM=±0.2,Csp
2、m=10-2mol.l-1,Et=±0.1%时,要求logK’MY≥8,而logK’MY=logKMY-logαY-logαM.当M的副反应可忽略,即αM=1,则可由:logαY=logKMY-8求出滴定允许的αY的最高值。由于共存离子效应,αY=αY(H)+αY(N)-1其中,αY(N)=1+KNY[N]sp可分三种情况讨论:1、当αY≥20αY(N)时,即N的影响可以忽略时,与单一离子情况相同,此时αY(H)=αY,αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。2、当αY(N)大于或等于允许的最高值时,说明N的副反应很严重,以致于找不到符合准确滴定要求的适
3、宜PH范围,即此时单靠控制PH值不能准确滴定M。3、αY(N)<αY≤20αY(N)时,由αY=αY(H)+αY(N)-1可得αY(H)=αY-αY(N)+1此时αY(H)所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。综上讨论,混合离子情况下选择滴定的最低允许PH值可按如下步骤计算:1、按αY=αY(H)+αY(N)-1计算出滴定允许的最大αY值;2、按αY(N)=1+KNY[N]sp计算出αY(N)值;3、比较算得的αY和αY(N)值:①若αY≤αY(N),找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围;②若αY≥20αY(N),则αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值
4、;③若αY(N)<αY≤20,则αY(H)所对应的PH值为滴定允许的最低PH值;按照以上的步骤可以很好的求出混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算。谢谢大家的参与!请多多支持!谢谢观赏
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