咪唑基手性硫醚衍生物的合成与表征.pdf

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1、第22卷第12期化学研究与应用Vo1．22．No．122010年l2月ChemicalResearchandApplicationDec．，2010文章编号：1004-1656(2010)12-1557-04咪唑基手性硫醚衍生物的合成与表征毛璞，刘秀君，杨亮茹，蔡雅静，薛媛，宋毛平h(1郑州大学化学系，河南郑州450001；2河南工业大学化学化工学院，河南郑州450001)关键词：-苯丙氨酸；-T-性咪唑；硫醚中图分类号：o626．23文献标识码：ASynthesisandcharacteristicofchiralthioetherscontainingimidaz

2、oleMAOPu‘LIUXiu-jun，YANGLiang—ru，CAIYa-jing2，XUEYuan，SONGMao—ping’，(1．DepartmentofChemistry，ZhengzhouUniversity，Zhengzhou450001，China；2．ChemistryandChemicalEngineeringSchool，HenanUniversityofTechnology，Zhengzhou450001，China)Abstract：UsingnaturalandcommerciallyavailableL-Phenylalanineass

3、tartingmaterial，threechiralthioetherscontainingimidazoleringweresynthesizedbycondensationreaction，esterifieation，reduction，chlorinationandsubsequentsubstitutionbythiols．TheunreportedproductswerecharacterizedbyIR．ESIMSandNMR．Keywords：L·phenylalanine；chiralimidazole；thioether硫及氮、磷、氧等原子能够与

4、大多数过渡金属络合形成多齿的螯合物[J·。手性的硫醚钯络合1实验部分物常用于不对称碳碳键的形成、不对称的Diels．Alder、Hetero．Diels—Alder环加成、Heck反应1．1试剂以及羰基的加成反应中[6]，很多手性配合物都表L一苯丙氨酸，乙二醛(质量分数为40％)，甲醛现出良好的手性诱导效果。由咪唑盐类衍生出来(质量分数为36％)，氢氧化钠，氨水(质量分数为的氮杂环卡宾(NHC)化合物，在合成金属配体方25％)，无水乙醇，浓盐酸，碳酸氢钠，无水硫酸钠，面也起着很重要的作用。近年来，卡宾与X．(X=硼氢化钠，苯硫酚，丁硫醇，苄硫醇，氯化亚砜，薄N，P，S

5、等)形成的多齿配体引起了人们广泛的兴层层析硅胶G，柱层析硅胶(100-200目)，羧甲基趣"’引，但是手性的包含一个潜在卡宾结构的硫配纤维素钠，乙酸乙酯，石油醚(60-90~(2)，硫酸铜，体的研究却鲜见报道，mj。本文以．苯丙氨酸为氯化铁，阳离子交换树脂，氯化钠。所有试剂均为原料，合成了一系列的手性咪唑硫醚，希望能作为分析纯，除特别说明外未经进一步处理。双齿硫、卡宾配体应用于不对称催化反应。1．2仪器DPX-400核磁共振仪(CDC1为溶剂，TMS为收稿日期：2010-04-12；修回日期：2010·10-08基金项目：国家自然科学基金资助项目(20902017)资

6、助；郑州市科技攻关项目(083SGYG25121一l1)资助联系人简介：宋毛平(1957·)，男，教授，主要研究方向：有机化学和大环化学。Email：henangongda@yahoo．eom1558化学研究与应用内标，瑞士Bruker公司)；Esquire一3000型质谱仪1．3咪唑基手性醇的制备(美国Bruker公司)；NicoletIR200傅立叶变换红咪唑基手性醇的制备“路线如图1所示。外光谱仪(KBr压片，液膜)；WZZ．2B自动旋光仪(上海易测仪器设备有限公司)。CHPh：：++H卫M汁b．HClNfiCH，PhNj~—i)EtOH,Cat◇⋯CH：OH4

7、图l咪唑基手性醇合成路线Fig．1Thesynthesisrouteofchiralimidazolealcohol称取0．06toolL-苯丙氨酸1及2．4gNaOH，干燥，减压蒸除溶剂得到粗品3。6．8mL氨水混合并搅拌使其完全溶解，放于将0．1mol粗品3和100mL无水乙醇加入10OraL恒压滴液漏斗中，滴加到含4．5mL甲醛水250mL三口烧瓶中，在冰浴冷却条件下分批加入溶液和7mL乙二醛水溶液的250mL三口烧瓶中。0．4molNaBH，升温至80℃，回流反应过夜后，冷于50℃搅拌反应8h后冷却至室温，向反应体系却至室温，减压蒸干溶剂，水