八核钼过氧化合物的合成、表征和转化.pdf

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1、第28卷第1期化学研究与应用Vo1．28，No．12016年1月ChemicalResearchandApplicationJan．，2016文章编号：1004—1656(2016)01-0114-05八核钼过氧化合物的合成、表征和转化陈全亮，罗建斌，周庆翰(西南民族大学化学与环境保护工程学院，四川成都，610041)摘要：以乳酸为模板剂，在强酸性钼过氧水溶液中分离到新的八核钼过氧化合物K[MoO(O：)：(HO)]·4HzO(1)。1在弱酸性条件下转化为七核钼过氧化合物K[Mo0(O)]·9HO(2)

2、，转化后钼过氧合物的核数发生变化，但过氧基团的数目不变。1的阴离子为．MoO构型，与强酸性钼酸盐溶液中的[MoO]。离子结构相似。1的结构中具有罕见的超短过氧基团[1．308(6)A]，其对应的红外振动吸收峰为953em～。1的紫外可见光谱最大吸收波长为302em一，可能是由过氧基团到钼原子的荷移跃迁引起的。关键词：钼；过氧化物；乳酸；转化；晶体结构中图分类号：O614．61文献标志码：ASynthesis．characterizati0nandtransformationofperoxooctamol

3、ybdatecomplexCHENQuan—liang，LUOJian-bin，ZHOUQing—han(CollegeofChemistryandEnvironmentalProtectionEngineering，SouthwestUniversityforNationalities，Chengdu610041，China)Abstract：AnovelperoxooctamolybdatecomplexK4[Mo8O24(O2)2(H2O)2]·4H2O(1)wassynthesizedbyS-l

4、acticacidasatern—plateinstrongacidicperoxomolybdenumsolution．1transformstoK6[Mo7O22(O2)2]．9H2O(2)inweakacidicsolution．Afterthetransformation，thenuclearnumberoftheperoxomolybdenumcomplexchanges，butthenumberofperoxogroupsremainsan-changed．Theanionof1contai

5、ns—Mo8026unit，whichiasimilarwiththestructureoftheanion[Mo8026]“．Thebonddistanceofperoxogroupisunexpectedlyshort[1．308(6)A]andthecorrespondingIRvibrationfrequencyis953am～．ThemaximunabsonionwavelengthofUVspecrumof1is302em～．Itmaybecausedbythechargetranferfr

6、omperoxogrouptomolybdenumatom．Keywords：molybdenum；peroxide；lacticacid；transformation；crystalstructure提倡绿色生产，实现清洁生产已成为化学和及烯烃氧化为羧酸等有机反应，钼过氧化物显示化工界的共识。过氧化氢是一种理想的绿色氧化了独特的氧化催化活性，引起了人们的兴趣。剂，其反应的主要副产物是水，反应后处理容易。钼过氧化物催化有机合成反应，反应过程涉及钼但在一些反应体系中，其氧化性仍不足，寻找新的过氧物种的分离

7、、表征和转化。催化剂体系使过氧化氢活化，进一步拓宽其应用钼酸盐在中性或弱酸性水溶液中主要以范围一直是近年来国内外有关研究的重要课[MoOM]的形式存在，引入过氧化氢后，产生多题L】．2J。醇类氧化为羰基化合物、烯烃的环氧化以种钼过氧物种。反应投料的比例、溶液的酸碱度、收稿日期：2015~6-14；修回日期：2015—11-22基金项目：西南民族大学中央高校基本科研业务费专项资金项目(2015NZYQN18)资助联系人简介：陈全亮(1985-)，男，讲师，主要从事功能配位化合物研究。E—mail：chen

8、quanliang@foxmail．com第1期陈全亮，等：八核钼过氧化合物的合成、表征和转化115温度等因素影响钼过氧物种的核数、过氧含量和(MoO2)584o构型。目前对钼过氧体系的研究主要是通过分离5．0g(3．4mmo1)化合物1溶解于5mL去离其含有的钼过氧物种并利用x一射线单晶衍射光谱子水中，加入1mLS哥L酸(O．5M)，然后加入KOH对物种进行结构表征。截至目前科研人员已分离(0．5mol／L)调节溶液pH值至6，室温搅拌约