基于低价ⅣⅤ钼、钨氧簇单元的金属氧簇化合物的合成与表征

基于低价ⅣⅤ钼、钨氧簇单元的金属氧簇化合物的合成与表征

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1、圈中国科学院大学UniversityofChineseAcademyofSciences硕士学位论文基王低俭(!旦坠钽!鱼氢箧皇远艘金属氢箧焦金塑数金应皇麦堑作者姓名t睦崖置指导教师:筮童:班墨虽生国垂瞠陆揖建毖匮缝拽班茳压学位类别:翌堂塑±学科专业:五扭位堂研冗所:生屋垄瞠匿置建塑魇绻拽班宽匮2013年5月IIIIIIIlllllllIIIllHlllllHIIIIllllY2432065Syntheses,CrystalStructuralandPropertiesofSomeBased..ClustersByWei-

2、PengChenADissertationSubmittedtoTheUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfillmentoftherequirementForthedegreeofMasterofInorganicChemistryFujianInstituteofResearchontheStructuralofMatter,TheChineseAcademyofSciences,Fuzhou,Fujian,350002,PR.ChinaMay,2013致谢本

3、论文工作是在徐立研究员的悉心指导下完成的。在这里对徐老师三年来的淳淳教诲和精心的指导表示衷心的感谢和诚挚的谢意。徐老师严谨的治学态度和兢兢业业的敬业精神深深地影响了我,这些对于我以后的工作和生活都将终身受益。在本论文的工作中,测试中心的陈听老师提供元素分析数据;彭奇老师提供质谱和热重测试数据;开放仪器实验室的卓继炜老师在实验仪器的使用方面给予耐心的指导和帮助,在此向他们表示深深的感谢。同时还要感谢福州大学分析测试中心的老师们给予XPS分析数据。在攻读硕士学位期间,还得到了朝夕相处的本课题组同事桑瑞利,罗军建,李凤彩,杨环,

4、秦茜,王义,仪晓凤的帮助和对我工作的支持;尤其感谢各位师兄师姐在晶体解析,文章撰写,软件操作等方面给予的指导。感谢研究生部张婧,钟玲,陈小波老师在日常学习和工作中给予的帮助。特别感谢我的家人多年来给予的无私奉献,没有他们的支持和鼓励,我无法完成我的学业。最后向所有给与我关心,支持和帮助的入表示中心的感谢!陈伟鹏二零一三年7六月一苓一二年\月II本论文中出现的化合物名称缩写缩写中文名称EDTAmAH3atnellHzbiimEtOHEtzO二乙胺四乙酸根亚氨基二乙酸氨三乙酸乙二胺联咪唑乙醇乙醚IIIIV基于低价(IV,\/)

5、钼、钨氧簇单元的金JI氧簇化合物的合成与裹征陈伟晨(无机化学)指导教师:徐立研究员结构化学重点实验室,中国科学院福建物质结构研究所,福州,福建,中国,350002摘要当前,多酸由于其结构的多样性和在催化、吸附、医学、材料和能源等方面的潜在应用已经引起越来越多人的广泛关注。多酸化合物的基本结构单元由于其独特的性能而成为完美的活性建筑单元,可以与其他过渡金属离子,稀土金属离子以及各种有机配体或有机金属片段组合形成新型分子基功能材料。然而,这些多酸化合物的研究主要集中于六价钼、钨氧簇的研究,由于低价的不稳定,四价、五价钼(钨)的

6、研究则较为稀少,尤其是以具有不完全立方结构的四价钼氧簇单元构筑的高核钼氧簇更为罕见。近些年来,以低聚合度的簇作为前驱体进行进一步组装是构筑高聚过渡金属簇的一种有效途径。低核含金属一金属键的金属氧簇由于具有很高活性,在适当的反应条件下,可以通过配位聚合合成高核金属簇合物。在前期的实验中,我们利用低价含有金属键的(低核)金属氧簇为原料,通过水热溶剂热反应摸索出了一条新颖的合成基于低价一混价金属氧簇化合物的方法。本论文主要选用低价的低核钼、钨氧簇为基本原料,设计合成了多种结构新颖的高核低价一混价金属氧簇,并探讨了这些金属氧簇的合

7、成条件与合成规律。本文采用常规水溶液法和水热溶剂热技术合成了十例新的化合物,并通过瓜、元素分析、热重和单晶x.射线衍射分析等方法对晶体结构进行了表征与分析,并对一些簇合物的磁学特性、热稳定性、价态等进行了初步研究。本论文中的十例新的化合物如下:N1.【Cu(H2biim)2]{[Cu(H2biim)2]2[H10W12044]}‘8H20(H2biim=2,2"-biimidazole)2.【Cu(H2IDA)(NH3)2C1]‘C13.【H施Ⅳ6MoⅥ7036PY6]‘H2py3。2H204.[Mo啊oVs028Pylo

8、Ch]Ch·Py3·2I-1205.【MoW3MoV4MoVl6034CPy9]·5H206.呐Ⅳ3M0v.舭oⅥ6034C2PY9]·H207.I-12fM03Ch(02CCH3)dH20)3][PM012040]。2C2HsOH·2H208.【M0302(ChCCH3)6(H20)3】2【SiWl2

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