基于静电组装的二维多金属氧簇离子有机骨架

《基于静电组装的二维多金属氧簇离子有机骨架》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、分类号：O631单位代码：10183研究生学号：2014332239密级：公开基于静电组装的二维吉林大学多金属硕士学位论文氧簇离（学术学位）子有机基于静电组装的二维多金属氧簇离子有机骨架骨架TwoDimensionalPolyoxometalate-basedIonicOrganicFrameworksConstructedbyElectrostaticAssembly王作者姓名：王佳旭佳旭专业：高分子化学与物理研究方向：非共价大分子化学指导教师：吴立新教授吉林培养单位：化学学院大学2018年5月基于静电组装的二维多金属氧簇离子有机

2、骨架TwoDimensionalPolyoxometalate-basedIonicOrganicFrameworksConstructedbyElectrostaticAssembly作者姓名：王佳旭专业名称：高分子化学与物理指导教师：吴立新教授学位类别：理学硕士答辩日期：2018年05月31日未经本论文作者的书面授权，依法收存和保管本论文书面版本、电子版本的任何单位和个人，均不得对本论文的全部或部分内容进行任何形式的复制、修改、发行、出租、改编等有碍作者著作权的商业性使用（但纯学术性使用不在此限）。否则，应承担侵权的法律责任。吉

3、林大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交学位论文，是本人在指导教师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿声明研究生院：本人同意《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容，愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊（光盘版）电子杂志社的《中国优秀博硕士学位

4、论文全文数据库》投稿，希望《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》给予出版，并同意在《中国博硕士学位论文评价数据库》和CNKI系列数据库中使用，同意按章程规定享受相关权益。论文级别：■硕士□博士学科专业：高分子化学与物理论文题目：基于静电组装的二维多金属氧簇离子有机骨架作者签名：指导教师签名：年月日作者联系地址（邮编）：吉林省长春市前进大街2699号吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室吴立新教授研究组（130012）作者联系电话：0431-85168499基于静电组装的二维多金属氧簇离子有机骨架作者：王佳旭指导教师：吴立新教授专业：高

5、分子化学与物理摘要多金属氧簇作为一种拓扑结构丰富、功能特性强大的纳米尺寸聚阴离子团簇，在溶液中通过静电相互作用可以与阳离子表面活性剂复合形成各种各样的结构，是一种优秀的超分子组装单元。基于静电相互作用没有方向性的特点，多金属氧簇静电组装体往往受界面能影响聚集成团或层，较难形成有规律的排布。二维超分子有机骨架是从二维配位有机骨架和二维共价有机骨架中发展而来的一种新型的多孔框架材料。其在一定程度上解决了传统骨架通常存在形式为晶体或粉末、加工性差的弱点，同时也引入了柔性和智能响应等优点。然而相对于配位、共价骨架领域的蓬勃发展，超分子骨架仍

6、发展缓慢，这与其结合模式较为单一有关，因许多超分子作用不具有方向性，固难以被用于构筑有序的骨架材料。如果能将多金属氧簇与骨架材料相复合则可以利用骨架材料超高的比表面积来提高多金属氧簇的许多功能。目前已有两种解决思路，一是利用配位键构筑多金属氧簇晶态材料，二是将多酸填入MOF的孔中。直接利用静电力构筑骨架仍然是一大难点。在本论文中，我们通过利用表面活性剂阳离子头与阴离子簇间的空间匹配关系，限制住阳离子在多金属氧簇表面的自由滑移，实现了桥联单元的有序排列，构筑了基于多金属氧簇的二维离子有机骨架，为该领域所遇到的困难提供了一种解决方案。下

7、面我将通过两个部分对多金属氧簇二维离子有机骨架进行研究。第一、为了构筑出一种柔性亲水的骨架材料，我们设计并合成了一系列含不同聚乙二醇链节数的双头型阳离子表面活性剂。其末端包含了阳离子吡啶基团和偶氮苯基团，通过利用核磁氢谱、质谱和有机元素分析我们对双头型阳离子表面活性剂的化学结构进行了一系列表征。通过加入α环糊精与偶氮苯基团形成主客体复合物，我们期望能够抑制偶氮苯间的疏水作用从而得到在水溶液中均匀分散的组装体。我们首先利用一维核磁氢谱研究了不同浓度比例下复合物化学位移的变化，发现其符合主客体慢交换作用的规律，并通过作Job‐plot曲

8、线拟合得到了两组分的键合比为2比1。进一步通过二维NOESY测试我们可以更精确的得知环糊精的小口端靠近双头型阳离子表面活性剂的吡啶端（外侧），大口端靠近内侧。我们还通过ITC研究了主客体结合过程中的热力学变化，向双头型阳离子表面活性剂