分析化学滴定方法.docx

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1、概述　　一、络合滴定中的滴定剂：　　络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的；　　⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全；　　⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。　　2、有机络合剂：　　⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。　　⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯

2、合物，在一定的条件下络合比是固定的。　　⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。　　三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的　　有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子。　　能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件：　　一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。　　二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。　　三、反应速度要快。　　四、要有适当的方法确定滴定的计量点。　　二、EDTA及其二钠盐的性质：　　乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯

3、合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。　　乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。　　一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。　　当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。　　Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6　　10-0.9010-1.6010-2.0010-2.6710-6.1610-10.

4、26　　由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。　　二、性质：　　溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。（Na2H2Y·2H2O）以双极分子存在。在强酸溶液中，结合两个H而形成六元酸H6Y，存在七种型体，H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y，六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。　　滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐：　　结构：HOOC-CH2CH2-COONa　　N-CH2-CH2-N　　NaOOC-CH2CH2-COOH　　特点

5、：二钠盐在水溶液中溶解度较大。二钠盐在水溶液中主要存在型体是H2Y。[H]====3.8*10PH==4.42　　三、金属离子-EDTA络合物的特点：　　形成络合物的广泛性和稳定性：几乎能与所有的金属离子形成络合物且稳定；　　生成的环越多越稳定，一般为五员环。　　络合比简单，一般为11络合反应的速率快，易溶于水。络合物的颜色与金属离子有关。EDTA与无色金属离子络合时形成无色的络合物；　　EDTA与有色金属离子络合时形成颜色更深的络合物；编辑本段终点误差和准确滴定的条件　　一、终点误差：　　终点误差的意义：Et==　　设在终点时，加入的滴定剂Y的物质的量为CY，epVep，溶液中金属离子M的

6、物质的量为CM，epVep，通过推导可得　　2、林邦终点误差公式：　　公式中==，决定误差的正负。　　为按计量点时体积计算的金属离子的浓度。　　公式表明：当一定时，KMY值越大，络合滴定突跃越大，终点误差越小。　　若金属离子未发生副反应，则用代替计算.　　二、直接准确滴定金属离子的条件：　　影响络合反应的因素：⑴、待测金属离子的浓度CM（也与滴定剂的浓度）有关　　⑵、络合物的条件形成常数KMY　　⑶、对滴定准确度的要求（Et的大小）　　⑷、指示剂的选择（决定的大小和检测终点的敏锐性）　　设==0.2，显然只有当滴定突跃不小于0.4个pM单位时，指示剂的变色点才可能落在其中。若要求，则得直接准

7、确滴定金属离子的可行性判据：三、络合滴定中酸度的选择与控制：　　一、缓冲溶液和辅助络合剂的作用：　　M+H2Y===MY+2H　　随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了MY的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。　　常用的缓冲体系：　　酸性：HAc-NaAc，（