分析化学滴定方法

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1、概述一、络合滴定中的滴定剂：络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络仑剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的；⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络仑反应都进行得不够完全；⑶山于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计最关系和滴定终点。2、有机络合剂:⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的呪位原子，称之为多齿配位体。⑵与金属离子络合时可以形成具有环

2、状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。三氨竣络合剂：它是一类含有氨基二乙酸一N（CII2C00I1）2基团的有机化合物，其分子中含有氨氮和竣氧两种配位能力很强的配位原子。能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件：一、形成的络合物要相当稳定，K形M108,否则不易得到明显的滴定终点。二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。三、反应速度要快。四、要有适当的方法确定滴定的计量点。二、EDTA及其二钠盐的性质：乙二胺四乙酸是含有竣基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子

3、形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用II4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22°C时，毎100毫升水中能溶解0.02克，难溶于艇和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOll溶液中，生成相应的盐溶液。一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个竣基可再接受【1+而形成II6Y,这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。KaiKa2Ka3Ka4Ka5Ka610-0.9010-1.6010-2.00

4、10-2.6710-6.1610-10.26山于EDTA酸在水屮的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2II2Y・2II20形式表示。二、性质：溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。Qa2I【2Y・21120）以双极分子存在。在强酸溶液中,结合两个II而形成六元酸H6Y,存在七种型体,H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、I12Y、IIY和Y,六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐：结构：II00C-CII2CII2-C00

5、NaN-CH2-CH2-NNaOOC-CH2CI12-C00H特点：二钠盐在水溶液中溶解度较大。二钠盐在水溶液中主要存在型体是H2Y。[11]====3.8*10PII二二4.42三、金属离子-EDTA络合物的特点：形成络合物的广泛性和稳定性：几乎能与所冇的金属离子形成络合物且稳定；生成的环越多越稳定，一-般为五员环。络合比简单，一般为11络合反应的速率快，易溶于水。络合物的颜色与金属离子有关。EDTA与无色金属离子络介时形成无色的络介物；EDTA与冇色金属离子络介时形成颜色更深的络介物：鈕丕段终点误差和准确滴定的条件一、终点误差：终点误差的意义：Et=

6、=设在终点时，加入的滴定剂Y的物质的量为CY,epVep,溶液中金属离子M的物质的量为CM,epVep,通过推导町得2、林邦终点误差公式：公式中==,决定误差的正负。为按计量点时体积II•算的金属离了的浓度。公式表明：当一定时，KMY值越大，络合滴定突跃越犬，终点误差越小。若金属离子耒发生副反应，则用代替计算.二、直接准确滴定金属离子的条件：影响络合反应的因索：（1）、待测金属离了的浓度CM（也与滴定剂的浓度）有关（2）、络合物的条件形成常数KMY⑶、对滴定准确度的要求（Et的大小）（4）、指示剂的选择（决定的大小和检测终点的敏锐性）设==0.2,显然只

7、有当滴定突跃不小于0.4个砧单位时，指示剂的变色点才可能落在其中。若要求，则得直接准确滴定金属离了的可行性判据：三、络合滴定屮酸度的选择与控制：一、缓冲溶液和辅助络合剂的作用：M+I12Y===MY+211随着滴定剂与金属离了反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了MY的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方而的，需要加入缓冲溶液予以控制。常用的缓冲体系：酸性:HAc-NaAc,（CH2）6N4-IIC1碱性：NH3-NH4C1当在较低的酸度下滴定时，常需加入

8、辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠檬酸等，但同时又引起络合效应，应注意控制其浓度。注意