非水滴定-分析化学

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1、非水滴定法§1概述非水滴定法(nonaqueoustitrations)：在非水溶剂中进行的滴定分析方法称为非水滴定法。非水溶剂：指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂。非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵，为何发展非水滴定法？原因一：许多物质在水中Ka或Kb小于10-7，不能在水中滴定。二：许多有机物在水中基本不溶或溶解甚少，不能在水中滴定。三：强酸或强碱在水中全部离解为H+和OH-在水中不能区分强酸或强碱，不能分别滴定。非水酸碱滴定法的特点1、增大有机物溶解度（相似相溶）2、改变物质酸碱性（使用酸性溶剂，增强有机弱酸的酸性）3、扩大酸碱度滴定范围，使突跃明显。§2溶剂的分类非水滴定中溶剂分

2、为质子溶剂和无质子溶剂。质子溶剂(protonicsolvent):能给出或接受质子的溶剂。质子溶剂可分为酸性溶剂，碱性溶剂和两性溶剂。1、酸性溶剂：给出质子能力较强的溶剂。如冰醋酸，丙酸等。酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。2、碱性溶剂：接受质子能力较强的溶剂。如乙二胺、液氨、乙醇胺等。碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。3、两性溶剂：既易接受质子又易给出质子的溶剂。如甲醇、乙醇、乙二醇等。适于滴定不太弱的酸、碱的介质。§3碱的滴定(一)溶剂滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱的强度，使滴定突跃更加明显。冰醋酸是最常用的酸性溶剂，市售冰醋酸含有少

3、量水分，为避免水分存在对滴定的影响，一般需加入一定量的醋酐，使其与水反应变成醋酸。(二)标准溶液与基准物质滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰醋酸溶液（高氯酸滴定液），含水量应为0。01%~0。02%）。标定：常用邻苯二甲氢钾为基准物质标定高氯酸标准溶液。结晶紫为指示剂。同一操作者标定不得少于3份，标定和复标的相对偏差均不得超过0.1%，不同操作者标定的平均值的相对偏差不得超过0.1%（三）滴定操作1除另有规定外，精密称取供试品适量{约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml}，置50～100ml小锥形瓶中，加冰醋酸10～30ml使溶解，加指示液1～2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L

4、）滴定至规定的突变颜色为终点（指示剂终点颜色是以电位滴定时的突跃点为准）。2取供试品测定时所用的试剂，在同条件下作空白试验，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至相同的终点，其读数用于校正供试品滴定的读数结果。3供试品如为有机碱的氢卤酸盐，需先按理论量加入醋酸汞试液使与氢卤酸形成不离解的卤化汞，其用量按醋酸汞与氢卤酸的摩尔比（1：2）计算，可稍过量，一般加3～5ml以消除氢卤酸的干扰。如供试品为磷酸盐，可以直接滴定。如供试品为硫酸盐，也可直接滴定，但由于硫酸酸性较强，用高氯酸滴定液滴定时只能滴至硫酸氢盐（HSO4－）为止，必要时还必须提高滴定介质的碱性，才能使滴定终点突跃增大，终点明

5、显。如供试品为硝酸盐，因硝酸可使指示剂褪色，无法观察终点，应以电位滴定法指示终点。（四）操作注意事项1、高氯酸有腐蚀性，配制时要注意防护，并应将高氯酸先用冰醋酸稀释，在搅拌下缓缓加入醋酐。如高氯酸滴定液颜色变黄，即说明高氯酸部分分解，不能应用。2、配制高氯酸滴定液和溶剂所用的冰醋酸，或非水滴定用的其他溶剂，含有少量的水分时，对滴定突跃和指示剂变色敏锐程度均有影响；因此，常加入计算量的醋酐，使与水反应后生成醋酸，以除去水分。1mol水（18.02g）与1mol醋酐（102.09g）反应，每1g水需加醋酐（相对密度1.082）的体积为：102.09/（18.02×1.082）≈5.24ml

6、高氯酸含量为70%，相对密度为1.75。配1000ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）取高氯酸8.5ml，除去其中水分，应加醋酐的体积为：102.09（8.5×1.75×30%）/（18.02×1.082≈23ml为避免高氯酸滴定液（0.1mol/L）中有过剩的醋酐，应测定含水量后加醋酐，并使配成的高氯酸滴定液含水量为0.01～0.20%。3、供试品一般宜用干燥样品，含水分较少的样品也可采用在最后计算中除去水分的方法。对含水量高的碱性样品，应干燥后测定，必要时亦可加适量醋酐脱水，但应注意避免试样的乙酰化。4、滴定操作应在18℃以上室温进行，因冰醋酸流动较慢，滴定到终点应稍待一会后再读数

7、。另环境的湿度也要控制。5、电位滴定用玻璃电极为指示电极，使用前在冰醋酸中浸泡过夜，甘汞电极为参比电极，实验用过的甘汞电极与玻璃电极先用水或与供试品溶液互溶的溶剂清洗，再用与水互溶的溶剂清洗，最后用水洗净保存，玻璃电极可浸在水中保存备用。供试品溶液中如含有醋酐时应尽量减少玻璃电极与之接触的时间，并要及时清洗，避免玻璃电极的损坏。6、用全自动滴定仪时，装置中储备滴定液部分应避光。7、所用的玻璃器具需进行干燥处理。8、滴定样品与标定高氯酸滴定液的温