络合滴定氧化还原滴定习题讲解(分析化学)

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1、第6章络合滴定法作业6.在pH6.0的溶液中，含有0.020mol/LZn2+和0.020mol/LCd2+。游离酒石酸根（Tart）0.20mol/L。加入等体积0.020mol/LEDTA，计算lgKCdY’和lgKZnY’。已知Cd2+-Tart的lgβ1=2.8；Zn2+-Tart的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32；酒石酸在pH6.0的酸效应可忽略不计。解：Cd+Y=CdYlgKCdY’=lgKCdY–lgαCd–lgαYαCd=αCd(Tart)+αCd(OH)–1αCd(Tart)=1+β1[Tart]=1+102.8×0.

2、10=101.8αCd(OH)=1+β1[OH-]+…+β4[OH-]4=1+104.3-8.0+107.7-8.0×2+1010.3-8.0×3+1012.0-8.0×4=1αCd≈αCd(Tart)=101.8αY=αY(H)+αY(Zn)–1αY(H)=104.65（查表10）αY(Zn)=1+KZnY[Zn2+]=1+1016.50+8.32αZn(Tart)=1+β1[Tart]+β2[Tart]2=1+102.4×0.10+108.32×0.102=106.32αZn(OH)=1+β1[OH-]+…+β4[OH-]4=1+104

3、.4-8.0+1010.1-8.0×2+1014.2-8.0×3+1015.5-8.0×4αZn=αZn(Tart)+αZn(OH)–1≈αZn(Tart)=106.32[Zn2+’]=[Zn2+]+[Zn-Tart]+[Zn-Tart2]，不包含ZnY。但根据题意，反应Zn2++Y=ZnY已部分发生，所以[Zn2+’]≠。同样，Zn+Y=ZnYlgKZnY’=lgKZnY–lgαZn–lgαY=lgKZnY–lg(αZn(Tart)+αZn(OH)–1)–lg(αY(H)+αY(Cd)–1)=lgKZnY–lgαZn(Tart)–lg(α

4、Y(H)+1+KCdY[Cd2+]–1)=lgKZnY–lgαZn(Tart)–lg(αY(H)+KCdY)=16.50–6.32–lg(104.65+1016.46×)[Cd2+’]=[Cd2+]+[Cd-Tart]，不包含CdY。但根据题意，反应Cd2++Y=CdY已部分发生，所以[Cd2+’]≠。8.浓度均为0.0100mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1mol/L，在pH5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：Cd2+完全被高浓度的I-掩蔽，不与

5、Y反应。（定量依据并不足）≈=1+β1[I-]+…+β4[I-]4=1+102.10+103.43+104.49+105.41=105.46（p.397表14）11.浓度均为0.020mol/L的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽？为多大？解：仅表明Hg2+与I-结合的程度很高，Hg2+可能已经几乎不与Y反应。假设Y滴定Cd2+至终点时Hg2+与Y形成的HgY可以忽略，则[Hg2+]sp=≈mol/L

6、（偏高）（偏高，但也仅为1）表明Hg2+对Y的副反应可忽略不计，即已被完全掩蔽。但干扰离子Hg2+能否被完全掩蔽最终取决于待测离子Cd2+与Y实际反应程度的大小，即是否足够大，或Et是否足够小（是否满足准确滴定的判据）。=1+β1[I-]+…+β4[I-]4=1+102.10-2+103.43-2×2+104.49-2×3+105.41-2×4=100.41αCd(OH)=1+β1[OH-]+…+β4[OH-]4=1+104.3-8.0+107.7-8.0×2+1010.3-8.0×3+1012.0-8.0×4=1αCd=αCd(I)+αC

7、d(OH)–1≈=100.41（Cd2+的副反应很小），可以准确滴定Cd2+（不受Hg2+的影响）。b.二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH6.0时，，，能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？解：pH6.0时，pHgep=9.0，即[Hg2+]ep=10-9.0mol/L为HgIn-In变色点Hg2+的浓度。用Y滴定Cd2+至终点时，[Hg2+]mol/L远小于变色点的浓度，所以HgIn-In不会出现变色而干扰Cd2+的测定。c.滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？解：d.若终点时I-游离浓度为0.5mol/L，按第三种方

8、式进行，终点误差又为多大？解：=1+β1[I-]+…+β4[I-]4=104.3018.测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，准确加入50.00