詹正坤-§3.2-化学反应热力学函数增量的计算.ppt

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1、物理化学§3.2化学反应热力学函数的增量教师：孙秋霞1§3.2化学反应热力学函数增量的计算根据热力学基础数据计算化学反应热力学函数增量是研究反应体系热力学性质的最重要途径。如果以表示反应系统中1mol物质B对H、S、G等热力学性质的贡献（偏摩尔量），则对于单位化学反应()状态函数的增量实际混合物反应体系中每摩尔反应的增量。2标准状态下单位反应的热力学函数增量对于等温（T）等压（p）下各物质均处于其标准状态下的单位反应，则有如果已知函数（H、S、G）等在某温度下的规定值，则可以根据上式直接计算。对应的体

2、系状态变化为右图所示比较混合物体系3一、298.15K化学反应标准热力学函数增量的计算根据在298.15K，可得根据附录三可以查到常见物质的另外，定义，对于任意温度、等压下的反应，必有对于一般反应4燃烧焓、生成焓与反应焓三者关系结论(1)(2)(3)(4)例如5二、热力学函数增量与温度基本关系式复习61、标准反应焓与温度的关系考虑如下过程（1）（2）结论因为所以7Kirchhoff定律——Kirchhoff定律如果则82、反应的Giabbs自由能增量与温度的关系根据可以写出整理，在恒压条件下定积分可得如

3、果则比较9p.1261所有单质的皆为零，为什么？试举例说明？答：否。仅指稳定单质。前者的为零，后者的为例如石墨和金刚石均为单质碳，二者的并不相等。因为从稳定单质到不稳定单质的变化是吉布斯函数增加的过程，即两种状态的吉布斯函数不等。10p.1261-问题的延伸请根据p.521附录三，找出10种稳定单质的例子。11p.1262-1化合物的标准生成热（焓）定义成：问题：（1）什么是标准态？（2）处于标准压力下的单质是否为标准态？（3）标准压力的数值是多少？“由稳定单质在298.15K和101.325kPa下反

4、应生成1mol化合物的反应热”是否准确，为什么？12物质的标准态（1）纯凝聚态：（2）纯气体——任意温度T、标准压力p下的纯凝聚态（实际状态）。——任意温度T、标准压力p下具有理想气体性质的状态（虚拟状态）。（3）混合物中的组分B（4）溶液中的溶质B13p.1262-2化合物的标准生成热（焓）定义成：答：否。准确的定义为（或见教材p.122）其中应强调的是：（1）对具体温度值没有限制，标准压力为100kPa；（2）稳定单质和生成的化合物均应为单独存在的纯物质。“由稳定单质在298.15K和101.

5、325kPa下反应生成1mol化合物的反应热”是否准确，为什么？——在温度T的标准状态下，由热力学稳定单质生成化学计量数B＝1的相的化合物B的焓变。14p.1263-0同学答案一定温度、压力下，发生单位化学反应过程中系统与环境交换的热Qp与化学反应的焓变是否相同，为什么？答：否。根据可知，当时，注意：15p.1263-1答：否。根据一定温度、压力下，发生单位化学反应过程中系统与环境交换的热Qp与化学反应的焓变是否相同，为什么？在等压条件下故当W=0时，概念要点：Qp是过程量，H为状态函数16三、

6、由键焓估算化学反应的焓变(自学）回顾（1）理想气体的物理特征（2）理想气体的数学特征（3）封闭物系单纯pVT变化熵变的基本计算式17多对象模板回顾（1）理想气体的物理特征（2）理想气体的数学特征（3）封闭物系单纯pVT变化熵变的基本计算式18多对象模板回顾（1）理想气体的物理特征（2）理想气体的数学特征（3）封闭物系单纯pVT变化熵变的基本计算式19