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1、万洪文教材习题全解第一编化学热力学化学热力学第一章热力学基本定律第一章热力学基本定律练题Og1-40.1kgCH(l)-166在p，沸点353.35K下蒸发，已知∆lHm(C6H6)=30.80kJmol。试计算此过程Q，W，ΔU和ΔH值。g解：等温等压相变。n/mol=100/78,H=Q=n∆lHm=39.5kJ,W=-nRT=-3.77kJ,U=Q+W=35.7kJO1-5设一礼堂的体积是1000m3，室温是290K，气压为p，今欲将温度升至300K，需吸收热量多少?(若将空气视为理想气体，并已知其C-1-1p,m为29.29JK·mol。)300dTpVT=∫n
2、CQ解：理想气体等压升温（nδ=d290m,RT=1.2×107Jpm,变）。O1-6单原子理想气体，由600K，1.0MPa对抗恒p绝热膨胀到。计算该过pO外压程的Q、W、ΔU和ΔH。(Cp,m=2.5R)解：理想气体绝热不可逆膨胀Q＝0。ΔU＝W，即nCV,m(T2-T1)=-p2(V2-V1),因V2=nRT2/p2,V1=nRT1/p1，求出T2=384K。ΔU＝W＝nCV,m(T2-T1)＝-5.39kJ，ΔH＝nCp,m(T2-T1)＝-8.98kJOp，1-7在298.15K，6×101.3kPa压力下，1mol单原子理想气体进行绝热膨胀，最后压力为O若为
3、；(1)可逆膨胀(2)对抗恒外压p膨胀，求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度；气体对外界所作的功；气体的热力学能变化及焓变。(已知Cp,m=2.5R)。解：(1)绝热可逆膨胀:γ=5/3,过程方程p1-1-1γT1γ=p2γT2γ,T2=145.6K,ΔU＝W＝nCV,m(T2-T1)＝-1.9kJ,ΔH＝nCp,m(T2-T1)＝-3.17kJO(2)对抗恒外压p膨胀,利用ΔU＝W，即nCV,m(T2-T1)=-p2(V2-V1)，求出T2=198.8K。同理，ΔU＝W＝-1.24kJ，ΔH＝-2.07kJ。1-8水在100℃，pO下变成同温同压下的水蒸气(视水蒸气为
4、理想气体)，然后等温可1OO逆膨胀到p，计算全过程的ΔU，ΔH。已知∆gp)=40.67kJmol-1。lHm(H2O,373.15K,解：过程为等温等压可逆相变＋理想气体等温可逆膨胀，对后一步ΔU，ΔH均为零。gΔH＝∆lHm=40.67kJ，ΔU=ΔH–Δ(pV)=37.57kJ1-9某高压容器中含有未知气体，可能是氮气或氩气。在29K时取出一样品，从5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度下降21K。能否判断容器中是何种气体?(若设单原子气体的CV,m=1.5R，双原子气体的CV,m=2.5R).解：绝热可逆膨胀:T2=277K,过程方程T1V1γ-1=T2V2γ-1
5、,=7/5容器中是N2.3，经由A途径变化1-10mol单原子理想气体(CV,m=1.5R)，温度为273K，体积为22.4dm到温度为546K、体积仍为22.4dm3；再经由B途径变化到温度为546K、体积为44.8dm3；最后经由C途径使系统回到其初态。试求出：(1)各状态下的气体压力；(2)系统经由各途径时的Q，W，ΔU，ΔH值；(3)该循环过程的Q,W，ΔU，ΔH。解：A途径:等容升温，B途径等温膨胀，C途径等压降温。O(1)p1=p,p2=2pO,p3=pO(2)理想气体:ΔU＝nCV,mΔT,H＝nCp,mΔT.A途径,W=0,Q=ΔU,所以Q,W,ΔU,Δ
6、H分别等于3.40kJ,0,3.40kJ,5.67kJB途径,ΔU＝ΔH=0,Q=-W,所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于3.15kJ,-3.15kJ,0,0;C途径,W=-pΔV,Q=ΔU–W,所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于-5.67kJ,2.27kJ,-3.40kJ,-5.67kJ(3)循环过程ΔU=ΔH=0,Q=-W=3.40+3.15+(-5.67)=0.88kJ1-112mol某双原子分子理想气体,始态为202.65kPa,11.2dm3,经pT=常数的可逆过程,压缩到终态为405.20kPa.求终态的体积V2温度T2及W,ΔU,ΔH.(Cp,m=3.5R).解：
7、p31T1=p2T2,T1=136.5K求出T2=68.3K,V2=2.8dmΔ,U＝nCV,mΔT=-2.84kJ,ΔH＝nCp,mΔT=-3.97kJ,δW=-2nRdT,W=-2nRΔT=2.27kJ1-122mol,101.33kPa,373K的液态水放入一小球中,小球放入373K恒温真空箱中。打破小球,刚好使H2O(l)蒸发为101.33kPa,373K的H2O(g)(视H2O(g)为理想气体)求此过程的Q,W,ΔU,ΔH;若此蒸发过程在常压下进行,则Q,W,ΔU,ΔH的值各为多少?已知水的蒸发热在373K,101.33kPa时
