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1、烷基化反应(Alkylation)烃基：烷基（-R）烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应，叫做烃化反应。（引入烷基的反应叫烷基化反应）（1）卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,Ph-CH2Cl;（2）酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,CH3-Ph-SO2OR,(RO)3PO;（3）醇类和醚类：CH3OH,C2H5O
2、H,n-C4H9OH,C12H25OH,CH3OCH3,C2H5OC2H5;（4）环氧化合物：,；（5）烯烃和炔烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,CH≡CH;（6）羰基化合物：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,CH3COCH3,烃化剂：2.1C-烃化反应历程：酸催化的亲电取代反应。有机化合物分子中碳原子上的氢被烃基所取代的反应叫做C-烃化反应。F-C烷基化反应：烃化剂：烯烃；卤烷；醇、醛、酮。2.1.1用卤烷作烷化剂
3、的C-烷化反应反应历程在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应；引入酰基的反应叫做傅氏酰基化反应。回顾反应的影响因素（1）烷基化试剂的活性（2）芳香族化合物的活性（3）催化剂的影响作用：将烷化试剂转化为R+种类：质子酸、Lewis酸、酸性氧化物、烷基铝AlCl3>FeCl3≥SbCl5>SnCl4>TiCl4>ZnCl2HF>H2SO4>P2O5>H3PO4（4）溶剂的影响当芳烃为液体时，可过量作
4、为溶剂；还可实用非极性溶剂（CS2,CCl4）；中等极性溶剂（二氯乙烷，四氯乙烷）和强极性溶剂（硝基苯，硝基甲烷）(1)当烃基的碳原子数＞3时,发生异构化反应,温度升高,异构化比例增加副反应(2)间位产物生成:当苯环上引入的烃基不止一个时,除了正常的邻、对位产物，还常有相当比例的间位产物。通常，较强烈的条件，即强催化剂，较长时间，较高反应温度，生成不正常的间位产物。所以傅-克反应时间不宜过长，AlCl3用量不宜过大。实例2.1.2用烯烃作烷化剂的C-烷化反应反应历程重要品种介绍（1）异丙苯AlCl3：6
5、～7195～100℃，0.2～0.3MPaH3PO4(固）170-190℃，2～4MPa（2）间异丙基甲苯（3）十二烷基苯（4）酚类的C-烷化（5）2,6-二乙基苯胺2.1.3用醇作烷化剂的C-烷化反应反应历程实例（1）芳胺的C-烷化（2）酚类的C-烷化（3）萘的C-烷化2.1.4用醛、酮作烷化剂的C-烷化反应反应历程生产实例（1）DDT滴滴涕(1,1,1-三氯-2,2’-双(对氯苯基)乙烷)（2）双酚A（2,2’-双(4-羟基苯基)丙烷）2.1.5C-烷化反应的特点连串反应可逆反应烷化质点和芳环上的异
6、构化2.1.6活泼亚甲基化合物的C－烷基化影响因素：（1）碱和溶剂的选择a.根据活泼亚甲基的化合物的酸性，常用醇钠、醇钾b.如醇钠为催化剂，则选醇为溶剂，对于在醇中难于烃化的活性亚甲基化合物，可在苯、甲苯、二甲苯等油溶剂中加入NaH或金属钠，生成烯醇盐再烃化2）引入烃基的顺序a当R=R‘时,分步进行b当R≠R‘时，当R、R‘为伯卤代烷，先大再小当R、R‘为仲卤代烷，先伯后仲当R、R＇为仲卤代烷，收率低，一般选用活性高的亚甲基化合物（3）副反应a脱卤化氢的副反应b脱烷氧羰基的副反应当换成苯基时，反应更易发
7、生c生成醚的副反应所以反应不易使用过量的R’X(1)反应式(2)机理(3)影响因素醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化aRXb羰基化合物i醛的α-C烃化少见，易发生Aldol缩合反应，但可采用烯胺法ii酯的α-C烃化采用强碱，较弱的碱会发生Claisen缩合副反应不对称酮的α-烃化烯胺的烃化2.2N-烃化烃化试剂：醇、卤代烷、酯、烯烃、醛和酮、环氧乙烷等。氨基上的氢原子被烃基取代的反应叫做N-烃化反应。用途：（1）引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基团；（2）制备季铵盐型阳离子化合物；（3
8、）其它助剂、医药中间体。用途：（1）引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基团；（2）制备季铵盐型阳离子化合物；（3）其它助剂、医药中间体。2.2.1用醇类作烷化剂的N-烷化反应反应历程特点（1）以R+为活性质点的亲电取代反应；（2）使用强酸性催化剂以提供质子；（3）连串反应；（4）受空间效应的影响，以高碳醇对芳胺进行N-烷化时，只得到一烷苯胺（5）可逆反应。K2/K1=1000K2/K1=1/4重要品种（1）N,N-二甲
