实验设计与数据处理误差和数据处理课件.ppt

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1、第二章误差及数据处理2.1误差及其表示方法2.2偶然误差的正态分布2.3误差传递2.4有效数字及其运算规则1§2.1误差及其表示方法误差:实验测得值与真实值的差值。数学式:E=x-误差0正误差误差0负误差根据误差产生的原因分为:系统误差、偶然误差、过失误差22.1.1系统误差和偶然误差(一)系统误差分析过程中有些经常或恒定的原因所造成的。1.特点:(1)对分析结果的影响比较恒定,可以测定和校正(2)在同一条件下,重复测定,重复出现,误差的大小和正负不变。2.产生的原因:(1)方法误差(2)试剂误差(3)仪器误差(4)主观误差341.特点:(1)不恒定,无法校

2、正(2)服从正态分布规律A、偶然误差的正态分布和标准正态分布B、偶然误差的区间概率C、正态分布与t分布区别(二)偶然误差(随机误差)外界条件微小的变化、操作人员操作的微小差别造成的一系列测定结果之间存在的差异。5(三)过失误差一般归于系统误差习题1.指出下列情况属于偶然误差还是系统误差?(1)视差;(2)游标尺零点不准;(3)天平零点漂移;(4)水银温度计毛细管不均匀。6§2.1.2准确度和精密度误差(error)和准确度(accuracy)准确度──分析结果与真实值的接近程度,准确度的高低用误差来衡量,由系统误差的大小来决定。精密度——则表示各次分析结果相互接近

3、的程度。如书中表2-1的例子7准确度和精密度的关系图2.1准确度和精密度的关系1.准确度高,要求精密度一定高但精密度好,准确度不一定高2.准确度反映了测量结果的正确性精密度反映了测量结果的重现性82.1.3误差和偏差绝对误差相对误差(一)绝对误差(absoluteerror):测量值与真实值之差。9(二)相对误差(relativeerror):绝对误差占真实值的百分比.注:μ未知,E已知,可用χ代替μ0例:甲乙1.75420.17541.75430.1755E-0.0001-0.0001Er-0.0057%?10因此:1)绝对误差相同时,被测定的量较大时,相对

4、误差就比较小,测定的准确度就比较高。2)在测定量不同时,用相对误差来比较测定结果的准确度,更为确切。3)E、Er为正值时,表示分析结果偏高;E、Er为负值时,表示分析结果偏低。注:1)测高含量组分,Er可小;测低含量组分,Er可大。2)仪器分析法——测低含量组分,Er大化学分析法——测高含量组分,Er小11二、偏差(deviation)和精密度(precision)精密度──几次平行测定结果相互接近程度,精密度的高低用偏差来衡量;偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。由偶然误差的大小来决定。(一)绝对偏差(absolutedeviation):单次测量值与平均值之

5、差。12(二)相对偏差(relativedeviation):绝对偏差占平均值的百分比。(三)平均偏差(averagedeviation):各测量值绝对偏差的算术平均值。(四)相对平均偏差(relativeaveragedeviation):平均偏差占平均值的百分比。13μ未知μ已知(五)标准偏差(standarddeviation):RSD如以百分率表示又称为变异系数CV(coefficientofvariation)(六)相对标准偏差(relativestandarddeviation)RSD或Sr14例:有两组测定值甲组:2.92.93.03.13.1乙组:

6、2.83.03.03.03.2结果:甲组:3.00.082.760.08乙组:3.00.082.760.14例2-1151.选择合适的分析方法例:测全Fe含量K2Cr2O7法40.20%±0.2%×40.20%=40.20%±0.08%比色法40.20%±2.0%×40.20%=40.20%±0.8%2.减小测量误差1)称量例:天平的称量误差为0.0001g,称量一个样误差为±0.0002g,Er%为±0.1%,计算最少称样量?2.1.4提高分析结果准确度的方法163.增加平行测定次数,一般测3~4次以减小偶然误差4.消除测量过程中的系统误差1)校准仪器:消除仪器

7、的误差2)空白试验:消除试剂误差3)对照实验:消除方法误差4)回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差2)滴定例:滴定管的读数误差为±0.01mL,两次的读数误差为±0.02mL,Er%±0.1%,计算最少移液体积?17习题2.氟化钠晶体经过五次重复称量,其质量(以克计)如下表所示。试求此晶体的平均质量、平均误差和标准误差。称量次序晶体质量(mi)误差(Δi)Δi210.738290.000039×10-1020.73821−0.0000525×10-1030.738270.000011×10-1040.738280.000024×10-1050.73825−0

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