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1、热稳定剂授课人：万东目录热稳定剂在pvc中的地位PVC的热降解机理PVC的稳定化方法国内外热稳定剂生产概况及市场前景聚氯乙烯热稳定剂的主要品种品种铅盐热稳定剂有机锡和有机锑类稳定剂稀土类热稳定剂金属皂类复合热稳定剂铅盐热稳定剂分类单组份铅盐复合铅盐类优点热稳定性好电绝缘性好初期着色性好缺点有毒易生成粉尘不耐硫化物污染无润滑性不可用于与食品接触的各种非透明的软硬制品二碱式硫酸铅，二碱式马来酸铅，二碱式亚磷酸铅，二碱式硬脂酸铅，二碱式邻苯二甲酸铅等以铅盐为主，辅以硬脂酸盐目前在热稳定剂中仍占有很大的份额，受ROHS指令和EUP指令及中
2、国环保要求不断提高的影响用量将逐渐减少有机锡和有机锑类热稳定剂分类有机锡类有机锑类优点稳定性较好无毒或低毒易于制造缺点光稳定性、透性和润滑性差易发生交叉污染二月桂酸丁基锡，二硫基乙酸辛酯二丁基锡等三价硫醇锑和五价硫醇锑目前应用最广、效果最好的热稳定剂之一稀土类热稳定剂分类轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐轻稀土镧、铈、钕的无机盐优点无毒高效多功能价格适中现状近年发展起来的新型热稳定剂，是以稀土氧化物和氯化物为主的单一化合物或混合物。符合当今PVC制品无毒、无污染、高效的发展要求硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、
3、辛酸稀土等金属皂类复合热稳定剂由于金属活性不同，形成的各金属皂对PVC稳定能力不同若活性高的锌皂与活性差的钙皂或者锡皂并用，以及钡、镉锌等皂类复合，可以产生协同作用，并能获得良好的稳定效果。分类Ca／Zn复合稳定剂Ca／Zn／Sn、Al／Ca／Zn、Ca／Zn／Mg、Re／Zn等复合新品种稳定剂Ca／Zn复合热稳定剂的特点是无毒，但是Ca／Zn羧酸盐的相互缔合性弱，稳定体系的效果比Ca／Zn和Ca／Cd／Zn稳定体系弱。PVC的热降解机理机理种类自由基机理离子机理单分子机理自由基机理自由基攻击1,2-二氯乙烷形成1,2-二氯乙基的
4、自由基新自由基的B位置上有一个非常不稳定的氯,只有失掉这个氯原子才能使之稳定在形成的自由基的引发下,PVC按链式机理发生脱HCl降解形成具有一定数目的共轭双键结构,使聚合物变色.离子机理单分子机理添加热稳定剂增加其内在的热稳定性两方面入手单击此处添加段落文字内容单击此处添加段落文字内容PVC的稳定化方法通过改善合成工艺或通过共聚改性来减少聚合物分子中的薄弱环节（具有局限性）重点介绍热稳定剂实现PVC稳定化的途径结合脱出的氯化氢,终止其自动催化作用置换分子中不稳定的氯原子,抑制脱氯化氢反应能与多烯结构进行双键加成反应,消除或减少制品
5、的变色和颜色加深防止多烯结构的氯化,这一方法简便有效捕获自由基、分解氢过氧化物，抑制自动氧化降解热稳定剂的种类热稳定剂主稳定剂辅助稳定剂钙锌稳定剂铅盐热稳定剂abcdef主稳定剂Zn皂热稳定剂对PVC的稳定性较差,属于短效热稳定剂,而且容易出现“锌烧”Ca/Zn复合热稳定剂利用两者具有的协同效应,使其成为近年来复合稳定剂中最活跃的研究领域为了提高其稳定性,在合成过程中通常要添加一些辅助稳定剂钙锌稳定剂Ca皂热稳定剂属于长效热稳定剂,稳定性较差,着色性强,但无毒,具有优良的润滑性铅盐热稳定剂：单组份铅盐主要有二碱式硫酸铅，二碱式马来
6、酸铅，二碱式亚磷酸铅，二碱式硬脂酸铅，二碱式邻苯二甲酸铅等。辅助稳定剂a、二酮类化合物b、多元醇类c、含硫类化合物d、亚磷酸酯辅助稳定剂e、水滑石热稳定剂f、抗氧助剂类a品种原理应用二酮类化合物取代活泼氯；产生互变异构体与金属离子形成稳定的螯合物,置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子,抑制脱氯化氢反应硬脂酰苯甲酰甲烷、异丁酰基苯甲酰甲烷和二苯甲酰基甲烷已经在无毒或低毒的液体复合稳定剂中得到较为广泛的应用b品种原理应用多元醇类较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体,从而缓解了ZnCl2的催化加速作用,阻止了金属离子和PVC的多烯结
7、构配合的有色配位体的形成,起到辅助稳定作用钙/锌稳定剂与还氧大豆油、有机亚磷酸酯等有良好的协同作用,可大大推迟出现锌烧时间。c品种原理应用含硫类化合物对抑制初期着色和提高长期稳定性有一定效果硫醇化合物、硫代二丙酸酯及硫代酸酐巯基丙酸与硫醇有机锡的协同效果显著,但臭味和高成本限制了其应用d品种原理应用亚磷酸酯辅助稳定剂与金属稳定剂并用时能螯合金属离子,防止金属氯化物的催化降解作用,从而提高制品的内在质量亚磷酸-苯二异辛酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸二苯癸酯、亚磷酸二癸苯酯、亚磷酸三壬酯等目前国内多数选用水解亚磷酸-苯二异辛酯e品种原理应用
8、水滑石热稳定剂发生交换反应f品种原理应用抗氧助剂类加入抗氧剂能有效地提高稳定剂后期耐热性能在配制液体稳定剂时,一般需加入质量分数为2%~3%的抗氧剂作为辅助稳定剂以改善制品的性能。在工业使用中应对抗氧效果与价格综合考虑国内外热稳定剂生产概况及市场前
