复合钙/锌热稳定剂中的辅助热稳定剂.pdf

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1、2016年第5期(总第119期)塑料助剂51鬻瓣雾辫复合钙/锌热稳定剂中的辅助热稳定剂张凤兰(哈尔滨中大型材科技股份有限公司,哈尔滨,150078)doi:10.3969/j.issn.1672—6294.2016.05.012辅助热稳定剂是一种特殊的热稳定剂,其特与稀土化合物配合使用;④与辅助稳定剂进行复点是单独使用时热稳定作用甚微,但与金属皂类配,其中辅助类热稳定剂以其环保无毒、复配效果或有机锡类稳定剂并用时会产生协同作用,有效明显等优势,被认为很有发展前景。提高金属皂类或有机锡类稳定剂的使用效率,常2钙/锌复合热稳定剂用的辅助热见的钙/锌复合热稳定剂用的辅助热稳定剂有多稳定剂元醇类、

2、亚磷酸酯类、环氧类化合物、B一二酮化合物以及水滑石、沸石等。本文总结并论述了常2.1多元醇类见辅助稳定剂在聚氯乙烯(PVC)加工体系中对多元醇是一种重要的聚氯乙烯辅助热稳定钙/锌稳定剂作用与影响。剂,其功效在于与钙、锌等金属皂类热稳定剂并用后,可以明显改善“锌烧”现象,显著改善热稳1钙/锌复合热稳定剂定效果,然而大部分多元醇相对分子质量较小,钙/锌复合热稳定剂是一类非常具有竞争力的富含羟基,表现出亲水性,难以同PVC树脂融“绿色”PVC加工热稳定剂。一般认为,PVC降解合,分散效果差,使用过程中往往需要经过改性过程中产生氯化氢,使降解过程呈自催化效果,而处理,使之成为与PVC相容性好得多。

3、目前国自催化反应速度常数是非催化反应的1000倍。钙内市场上用于PVC钙/锌复合稳定剂的多元醇皂与锌皂的稳定作用在于及时捕捉PVC降解过程酯类主要有两种:季戊四醇硬脂酸酯和13本产中释放的氯化氢,利用酯基取代烯丙基上的氯原多元醇酯,前者的作用更多的体现在润滑性,后子,安定PVC链中的不稳定结构,但是该过程产生者虽然热稳定性能优异,但是价格长期处于高的路易斯强酸ZnC1会催化降解反应,造成“锌烧”位,不利于钙/锌复合稳定剂的推广与发展。季现象,损害钙/锌复合稳定剂的长期热稳定性。近戊四醇是最为常用的一种多元醇,许家友等年来,国内逐渐形成以铅盐和金属皂类为主体的热人发现,季戊四醇可以与硬脂酸锌

4、和氯化锌能稳定剂体系,随着铅盐体系所占市场比例越来越形成络合物,一方面加快烯丙基氯上氯原子的小,对于高效、无毒的热稳定剂的需求量也越来越取代速度,另一方面抑制氯化锌对聚氯乙烯降大,而锌复合稳定剂由于自身原因,例如热稳定解的催化作用,抑制“锌烧”,在钙/锌稳定剂体性差、产品色差大、加工范围窄、高成本等,难以满系中起到辅助稳定剂的作用。足广泛的市场需求,距离工业推广和普及尚需一段2.2环氧类化合物时间。目前,钙/锌稳定剂研发的方向主要有以下环氧化合物是PVC生产加工中的重要辅助热几点:①采用新型钙/锌化合物作为热稳定剂的主稳定剂,用于提高主稳定剂的耐热性及耐候性。主要成分;②与锶、镁、钡、铝等

5、有机酸盐配合使用;③要分为增塑型和树脂型两大类,其中增塑型主要有环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧硬脂酸酯等,树脂型主要有环氧氯丙烷、双酚A型环氧树脂。环氧收稿日期:2016—05—30类化合物中的环氧基团具有一定的化学活性,能够52塑料助剂2016年第5期(总第119期)同氯化氢反应而吸收氯化氢,同时该过程生成的邻剂也存在一些棘手的问题,比如机械混合生成的氯醇还具有切断共轭链增长的作用,最终形成环状含13一-N(尤其是含二苯甲酰甲烷)的锌基复化合物。郭立新等人以不饱和高级脂肪酸、双氧合热稳定剂会逐渐变黄,而充填含B一二酮(尤其水、冰醋酸为原料,浓硫酸作为催化剂进行环氧化是含二苯甲酰甲烷)的P

6、VC制品会逐渐变红等。反应,生成的环氧脂肪酸在催化剂作用下同氢氧化吴茂英等人研究发现,添加B一二酮类化合物钙/氧化锌作用,得到高纯度的环氧脂肪酸钙/锌。会造成PVC制品变红的原因是由于填料中的通过热老化分析发现,环氧脂肪酸锌与硬脂酸锌相Fe¨与13一二酮类化合物形成红色配合物造成比,可以在一定程度上延长“锌烧”时间。陈登的,而后将13一二酮类化合物进行特殊化学改性龙通过生物柴油制备出环氧脂肪酸钙,将其添加可以有效减轻由B一二酮类化合物引起的制品发于PVC体系,测试发现,该环氧脂肪酸钙不但可以红的现象。徐竞等人研制出的新型B一二酮类改善PVC制品的力学性能和热稳定性,还可以有辅助热稳定剂,克

7、服了传统B一二酮类化合物遇效降低成本,简化工艺。Fe¨后制品发红的不足,而且在保持热稳定性能2.3有机亚磷酸酯类不变的前提下,能改善PVC制品存放变色的情有机亚磷酸酯是一种常用的辅助抗氧剂,通况,提高PVC制品的耐候性。过分解氢过氧化物使PVC降解过程产生的活性2.5水滑石链段失活。有机亚磷酸酯的种类有很多,包括亚水滑石是一种层状双羟基复合金属氢氧化物,磷酸三烷基酯、三芳基酯、烷基芳基混合酯等。有简称LDH。1980年,

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