羟醛缩合反应-有机化学课件.ppt

《羟醛缩合反应-有机化学课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第10章醛酮醌（Aldehydes、Ketones、Quinones）1.深刻理解羰基官能团的结构特点，了解醛和酮分子极性对沸点的影响。2.深刻理解并掌握醛和酮的制备方法及化学性质.3.掌握醛和酮的亲核加成反应历程、羟醛缩合反应历程和卤仿反应历程。学习重点本章主要内容10.1醛酮的结构和物理性质10.2醛、酮的化学性质10.3醛、酮的制备10.4二羰基化合物10.5α,β-不饱和醛酮及取代醛酮10.6酚醛和酚酮10.7醌(Quinones)类化合物简介第10章醛和酮C=ORH醛R/RC=O酮C=OH醛基R≠R/混合酮R＝R/单一酮羰基：在醛（Aldehydes）和酮（Ketone

2、s）分子中，都含有一个共同的官能团----羰基，故统称为羰基化合物醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。酮基§10-1分类、命名和结构一、分类1.按含羰基数目分：一元醛酮多元醛酮（二羰基化合物）CH3-C-CH2-C-CH3O=O=CH3CHO乙醛丙酮OHC-CHO乙二醛丁二酮二苯乙二酮2,4-戊二酮α-羟基丙酮γ-羟基丁醛一、分类2.按含羰基的饱和性分饱和醛酮不饱和醛酮（α,β-不饱和醛酮）丙烯醛3-戊烯-2-酮一、分类3.按烃基的类别分脂肪醛酮芳香醛酮Ar-CHO脂环族环己酮苯甲醛β-萘乙酮二、命名1.普通命名法[简单的醛]----烃(基)习惯名称＋醛

3、(习惯命名法)γ-甲基戊醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛[低级支链醛]用αβγδ…标记取代基位置。例：CH3-CH-CHOlCH3CH2=CHCHO丙烯醛异丁醛Iso-butanalPropenalacrylaldehyde3-methylpentanal4-methoxybutanal3-phenylpropenal[简单的酮]----两个烃基习惯名称＋酮(与醚命名相似----相当于甲酮的衍生物命名法)1.普通命名法甲基乙基甲酮(甲乙酮)甲基异丙基酮甲基乙烯基酮2.系统命名法(IUPAC命名原则)选主链----含有羰基的最长碳链为主链编号----从靠近羰基的一端开始

4、编号233CHCHCH3CHCH2CHOCH3CHCOCH3CH4-甲基-2-戊酮3-甲基丁醛αβ124335124CH3-C-CH=CH-CHOllCH3Cl4-甲基-4-氯-2-戊烯醛3-丁烯-2-酮3-氧代戊醛或3-戊酮醛3-methylbutanal4-methyl-2-pentanone3-buten-2-one4-methyl-4-chloro-2-pentenal3-oxopentanal芳香族、脂环族醛酮：一般将芳基或脂环烃基作为取代基3-苯基丙烯醛β-对甲氧基苯乙酮3-甲基环己酮3,3-二甲基环己基甲醛3-氧代环己基甲醛CH3-C-CH2-C-CH3llllOO

5、2,4-戊二酮(β-戊二酮)3-烯丙基-2,4-戊二酮(β-戊二酮)多元醛酮：标明-C-的位次和个数。llO3-甲酰基戊二醛酮中羰基所连烃基是甲基时，即CH3-C-R,称为甲基酮llO2,4-pentanedione三、结构COsp2σ羰基为平面型；键角等于或接近120°；羰基>C=O:一个键、一个键。羰基是极性基团=2.3—2.8DCHHOSP2杂化120。120。δ+δ-羰基碳和氧：sp2杂化羰基键电子云分布甲醛结构δ-δ+CCHHO-活泼（酸性）H的反应（1）烯醇化（2）-卤代(卤仿反应)（3）醇醛缩合反应醛的氧化正电中心：亲核加成§10.3醛酮的化学性质结构分析

6、:负电中心：Lewis碱性双键：氢化还原●●一、羰基上的加成反应[总述]羰基中的碳氧双键由于电负性O＞C，因此π电子云不是对称地分布在碳和氧之间，而是靠近氧的一端，由于碳正电中心的反应性能大于氧负电中心，因此羰基易于与亲核试剂发生加成反应。Nu:-☆反应机理（一般亲核加成按两种方式进行）慢快碱性条件下，亲核试剂（Nu-）亲核性很强，按碱催化的机理进行：三角形平面分子四面体中间体--氧负离子四面体产物酸性条件下，亲核试剂（:Nu-H）亲核性较弱，按酸催化的机理进行：质子化的羰基，即氧鎓离子氧鎓正离子中的碳原子比起始状态的羰基碳原子更易受到亲核试剂的进攻加成反应的活性决定于试剂亲核性

7、强弱、羰基碳原子的正电性---亲电性强弱、羰基所连R基大小，即受电子效应、立体效应等因素影响1.决定于羰基碳上的正电性电子效应(供电子诱导、共轭、超共轭使正电性降低)2.决定于羰基碳上R产生的空间效应(空间位阻)☆醛、酮亲核加成反应活性C则反应活性空间位阻则反应活性HCHO>RCHO>ArCHO>RCOR’>RCOAr>CC=OHClClClCH3-C=OH>>C=OH>C=ORH主要电子效应的影响电子效应和立体效应的影响>>+I+C-I+I醛、酮亲核加成反应活性ANuHCNNa