电化学-活度与原电池基础.ppt

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1、作业：25℃时，AgBrO3的活度积为5.7710-5，试用极限公式计算在(1)纯水中；(2)0.01molkg-1KBrO3中的溶解度。作业（第四版）4，5，7，11,13第五版第七章2，3，7，92021/8/5作业（第四版）第七章第五版第七章预习：第七章7.67.77.82021/8/5目录§7-1Electrolyticcell、GalvaniccellandFaraday’slaw§7-2Theionictransportnumber§7-3ElectricconductivityandmolarElectricconduc

2、tivity§7-4TheLawindependentmigrationions§7-5Theapplicationofconductancedetermine§7-6Meanionicactivityofelectrolyte§7-7Debye—Hcükellimitinglaw§7-8Reversiblecell§7-9Thermodynamicofreversiblecell§7-10Nernstequation§7-11电池电动势及标准电池电动势测定§7-12电极电势和电池电动势§7-13电极种类§7-14电池设计§7-15电解和

3、极化2021/8/5电解质：离子：本性GmG+(G－)+(－)λ+(λ－)t+(t－)u+(u－)m∞λ+∞(λ－∞)u+∞(u－∞)理解每个量的意义、测量和它们的相互关系；哪些可直接查手册2021/8/5二、弱电解质的m∞计算三、无限稀释离子的摩尔电导率1.m∞与Ｕ+∞、Ｕ-∞的关系m,+∞=Ｚ+Ｕ+∞Ｆm,-∞=Ｚ-Ｕ-∞Ｆ2.+∞、-∞测定重点一、强电解质的m∞计算2021/8/5§7-5电导测定的应用电化学方法：准、快，便于仪器化电导法：以电导为手段研究具体问题。应用广泛。一、计算弱电解质的电离度和电离

4、平衡常数对于弱电解质：m：全部电离，离子间无作用力m：部分电离，离子间有作用力若电离度比较小，离子浓度比较低，则相互作用力可忽略，导电能力全部决定于电离度。=m/m（1-1型）MAM+Ac(1-)/cyc/cyc/cy2021/8/5上式称为Ostwald稀释定律，当越小，该式越正确以对1/m作图，斜率=可求出电离平衡常数KcӨ实验测定：m,由离子独立运动定律计算m∞,可通过上两式求出α、Kc2021/8/5例：将浓度为15.81molm-3的HAc溶液注入电导池，R=655，已知Kcell=13.7

5、m-1，H+,Ac-的m分别为349.8210-4和40.910-4Sm2mol-1，求,Kcy解：=KcellG=Kcell/R=13.7/655=2.09210-2Sm-1m=/c=2.09210-2/15.81=1.3210-3Sm2mol-1=m/m=3.3810-2=1.8710-52021/8/5二、难溶盐的溶度积测量难溶盐的溶解度非常小，用一般的化学定量无法测量，可用电导法。饱和浓度可认为是无限稀。则m=m∞=/C所以：C(溶解度)=/m∞由于难溶盐的很小，必须减去H2O

6、的电导率，联立如上三式可得c。难溶盐：2021/8/5例题2：25℃时AgCl溶液的=3.4110-4Sm-1,纯水的=1.6010-4Sm-1。求AgCl溶解度和溶度积。解：(AgCl)=(溶液)-(水)=1.8110-4Sm-1查表可得：m∞=1.38310-2Sm2mol-1C=(1.8110-4)/(1.38310-2)molm3=1.390710-2m-3molKsp=(C/C)-2=1.71410-10什么时候排除水的影响？物化实验测难溶盐的溶度积2021/8/5三、电导滴定：利用滴

7、定过程中，溶液电导发生突变来确定滴定终点的方法。该法适用于有色溶液的滴定和有沉淀生成反应的滴定。例：强碱强酸电导滴定曲线沉淀反应电导滴定曲线NaOH滴定HClKCl滴定AgNO32021/8/5四检验水的纯度纯水本身有微弱的解离，和的浓度近似为事实上，水的电导率小于就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。普通蒸馏水＝110-3Sm-1二次蒸馏水＝110-4Sm-1理论蒸馏水＝5.510-6Sm-1电导水＜110-4Sm-12021/8/5去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：

8、(1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。(2)用石英器皿，加入和，去除及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。普通的蒸馏水中含有和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定