物理化学天津大学第五版复习提纲课件.ppt

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1、习题课五邑大学化环学院内容第一章气体的pVT方程第二章热力学第一定律第三章热力学第二定律第四章多组分体系第五章化学平衡第六章相平衡第七章电化学第十一章表面化学第十二章胶体化学第十章化学动力学§1.1理想气体状态方程§1.2理想气体混合物混合物的组成摩尔分数x§1.2理想气体混合物理想气体状态方程对理想气体混合物的应用§1.2理想气体混合物道尔顿分压定律混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下所产生压力的总和，这称为道尔顿分压定律§2.2热力学一些基本概念及术语状态函数系统：能

2、量与物质隔离系统/孤立系统封闭系统敞开系统热力学平衡态：热平衡力学平衡相平衡化学平衡§2.2热力学一些基本概念及术语系统吸热，Q>0；系统放热，Q<0环境对系统作功，W>0；系统对环境作功，W<0恒外压热力学能，也称为内能焓、恒容热、恒压热、热容、定压热容、定容热容焓恒容热、恒压热、热容理想气体摩尔热容：p50§2.5.2摩尔相变焓随温度的变化已知物质B在温度T0及平衡压力下从a相变至b相的摩尔相变焓为。求温度T及其平衡压力p下的摩尔相变焓设计途径§2.5.2摩尔相变焓随温度的变化§2.8标准摩尔

3、反应焓的计算标准摩尔反应焓：§2.8.3Kirchhoff定律§2.8.3Kirchhoff定律可逆过程恒温可逆§2.10.2可逆体积功的计算：绝热可逆即：这是理想气体在绝热可逆过程中，p，V，T三者遵循的关系式称为理想气体绝热可逆过程方程式。§2.10.2可逆体积功的计算：绝热可逆§3.2.1卡诺循环，热机效率§3.4.1单纯pVT变化过程的熵变计算此三式为理想气体单纯pVT变化过程的熵变计算公式例题3.4.2：混合熵绝热：Q=0；容器体积不变：W=0，所以，有：DU=Q+W=0，即DT=0§3

4、.4.2相变过程熵变计算某温度T下的可逆相变环境熵变§3.4.2相变过程熵变计算：不可逆相变例题3.4.6H2O(l)263.15K101.325kPaH2O(l)273.15K101.325kPaH2O(s)263.15K101.325kPaH2O(s)273.15K101.325kPa不可逆可逆T2T1亥姆霍兹函数和吉布斯函数§3.6.3DA及DG的计算§3.7热力学基本方程热力学基本方程式§3.7.1U，H，A，G的一阶偏导数关系式§3.8.1克拉佩龙方程T,pT+dT,p+dp§3.8.1

5、克拉佩龙方程§3.8.2克劳修斯－克拉佩龙方程适当的近似后，可导出克劳修斯－克拉佩龙方程克劳修斯－克拉佩龙方程§4.3气体组分的化学势纯理想气体的化学势§4.3气体组分的化学势理想气体混合物中任意组分的化学势§4.5拉乌尔定律和亨利定律Raoult定律稀溶液中溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。§4.5.2亨利定律在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度）成正比。§4.6理想液态混合物理想液态混合物任一组分在全部

6、组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物。理想液态混合物中任一组分的化学势§4.6.2理想液态混合物中任一组分的化学势§4.7.2溶质的化学势§4.8活度及活度因子§4.9.2凝固点降低设在一定压力下，溶液中溶剂的凝固点为Tf，固-液两相平衡共存时有：在温度为T+dT时，有：即：有：§4.9.2凝固点降低§4.9.2凝固点降低通常很小，在可看作常数§4.9.2凝固点降低§4.9.2凝固点降低凝固点降低系数§4.9.2凝固点降低应用实验测定凝固点降低值，求溶质摩尔质量凝固点降低系数，

7、与溶剂的性质有关常见溶剂的凝固点降低系数值有表可查。Kf单位为Kmol－1kg§4.9.3沸点升高同理，当气液两相平衡时，可得：§4.9.3沸点升高应用实验测定沸点升高值，求溶质摩尔质量沸点升高系数，与溶剂的性质有关常见溶剂的沸点升高系数值有表可查。Kb单位为Kmol－1kg§4.9.4渗透压van’tHoff渗透压公式§5.2理想气体反应的等温方程及标准平衡常数理想气体反应的等温方程为各反应组分均处于标准态时每摩尔反应进度的吉布斯自由能变化值，常用表示，称为标准摩尔反应吉布斯自由能§5.

8、2.1理想气体反应的等温方程称为压力商Jp，如对反应：此为理想气体反应的等温式§5.2.2理想气体反应的标准平衡常数显然，平衡时，有：为反应的平衡压力商。对确定的化学反应，只是温度的函数，故平衡压力商也是温度的函数，当温度确定后，为一定值，而与系统的压力和组成无关，用Kq表示，并称之为标准平衡常数§5.2.2理想气体反应的标准平衡常数显然：当Jp0，反应不能自发进行，可逆向进行；当Jp＝KӨ，DrGm=