天津大学 物理化学第五版(下)答案

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1、第七章电化学余训爽7.1用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20A,经过15min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu?(2)在的27℃,100kPa下阳极上能析出多少体积的的Cl2(g)?解:电极反应为:阴极:Cu2++2e-→Cu阳极:2Cl--2e-→Cl2(g)则:z=2根据:Q=nzF=It因此:m(Cu)=n(Cu)×M(Cu)=9.326×10-2×63.546=5.927g又因为:n(Cu)=n(Cl2)pV(Cl2)=n(Cl2)RT因此:7.3用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出0.07

2、8g的Ag,并知阳极区溶液中23.376g,其中含AgNO30.236g。已知通电前溶液浓度为1kg水中溶有7.39gAgNO3。求Ag+和迁移数。解法1:解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阳极区溶液中Ag+的总量的改变如。n电解后(Ag+)=n电解前(Ag+)+n电解(Ag+)-n迁移(Ag+)则:n迁移(Ag+)=n电解前(Ag+)+n电解(Ag+)-n电解后(Ag+)n电解(Ag+)=n迁移(Ag+)=1.007×10-3+7.229×10-4-1.389×10-3=3.403×10-4mol第77页共

3、77页创建时间:2011-9-78:43:00第七章电化学余训爽则:t()=1-t(Ag+)=1–0.471=0.53解法2:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阳极区溶液中的总量的改变如下:n电解后()=n电解前()+n迁移()则:n迁移()=n电解后()-n电解前()n电解后()=n电解前()=n迁移()=1.389×10-3-1.007×10-3=3.820×10-4moln电解(Ag+)=则:t(Ag+)=1-t()=1–0.528=0.477.5已知25℃时0.02mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.27

4、68S·m-1。一电导池中充以此溶液,在25℃时测得其电阻为453W。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555mol·dm-3的CaCl2溶液,测得电阻为1050W。计算(1)电导池系数;(2)CaCl2溶液的电导率;(3)CaCl2溶液的摩尔电导率。解:(1)电导池系数为则:Kcell=0.2768×453=125.4m-1(2)CaCl2溶液的电导率(3)CaCl2溶液的摩尔电导率第77页共77页创建时间:2011-9-78:43:00第七章电化学余训爽7.725℃将电导率为0.14S·m-1的KCl溶液装入一电导池中,测得其电

5、阻为525W。在同一电导池中装入0.1mol·dm-3的NH3·H2O溶液,测得电阻为2030W。利用表7.3.2中的数据计算NH3·H2O的解离度及解离常熟。解:查表知NH3·H2O无限稀释摩尔电导率为=73.5×10-4+198×10-4=271.5×10-4S·m2·mol-17.825 ℃时水的电导率为5.5×10-6S·m-1,密度为997.0kg·m-2。H2O中存在下列平衡:H2OH++OH-,计算此时H2O的摩尔电导率、解离度和H+的浓度。已知:L(H+)=349.65×10-4S·m2·mol-1,L(OH-)=198.0

6、×10-4S·m2·mol-1。解:第77页共77页创建时间:2011-9-78:43:00第七章电化学余训爽7.9已知25 ℃时水的离子积Kw=1.008×10-14,NaOH、HCl和NaCl的分别等于0.024811S·m2·mol-1,0.042616S·m2·mol-1和0.0212545S·m2·mol-1。(1)求25℃时纯水的电导率;(2)利用该纯水配制AgBr饱和水溶液,测得溶液的电导率κ(溶液)=1.664×10-5S·m-1,求AgBr(s)在纯水中的溶解度。已知:L(Ag+)=61.9×10-4S·m2·mol-1,

7、L(Br-)=78.1×10-4S·m2·mol-1。       解:(1)水的无限稀释摩尔电导率为                  纯水的电导率                   即有:  (2)κ(溶液)=κ(AgBr)+κ(H2O)即:κ(AgBr)=κ(溶液)-κ(H2O)第77页共77页创建时间:2011-9-78:43:00第七章电化学余训爽=1.664×10-5–5.500×10-6=1.114×10-5S·m-17.10应用德拜-休克尔极限公式计算25℃时0.002mol·kg-1CaCl2溶液中γ(Ca2+)、γ(C

8、l-)和γ±。       解:离子强度      根据: 即有:7.11现有25℃时,0.01mol·kg-1BaCl2溶液。计算溶液的离子强度I以及BaCl2的平均离子活度因

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