有机化学 第三章烯烃、炔烃和二烯烃(2) 教学.ppt

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1、第三章烯烃、炔烃和二烯烃烯烃属于不饱和烃。烯烃:是分子中含有碳-碳双键的烃。第一节烯烃的结构乙烯的结构碳-碳双键是由一个σ键和一个π键组成的。由于π键的存在，增加了电子对原子核的引力，缩短了核间的距离，使碳-碳双键的键长说明π键的键能比σ键小，比较容易破裂。★π键的存在使得双键不能自由旋转，因为旋转的结果会使两个p轨道的平行关系破坏，以致于不能重叠。见下图：π键旋转致使π键断裂第二节烯烃的命名（一）烯烃的通式其通式为CnH2n(二)烯基:烯烃分子中去掉一个氢原子后剩下的部分称为烯基。乙烯基丙烯基烯丙基三、烯烃

2、的命名1、系统命名法，其命名原则为：（1）选择含有双键在内的最长碳链为主链，（2）从靠近双键一端开始编号。(3)命名后标出双键的位次。4—甲基—1—戊烯4—甲基—3—乙基—1—戊烯2，4，4—三甲基—2—己烯2、顺反异构顺式：相同的两个原子或基团在双键的同侧反式：相同的两个原子或基团在双键的两侧顺式反式顺-2-丁烯反-2-丁烯反—2—戊烯顺—2—戊烯反—3—甲基—3—己烯3、Z／E命名法：如果双键碳原子上连有四个不同的原子（或基团），例如：用顺/反就难以命名异构体。此时就必须用Z／EZ/E构型命名法的命名规则

3、：首先确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子或基团的优先顺序。当两个优先基团位于同侧时，用Z表示其构型；当两个优先基团位于异侧，用E表示其构型。（E）-3-乙基-2-己烯作业：P51、①4—甲基—2—乙基—1—戊烯②2—乙基—1—戊烯③3—甲基—4—辛烯④反—4—甲基—2—己烯⑤Z—3—氯甲基—2—戊烯⑥3—甲基环己烯作业：P72①3—甲基环戊烯②反—2—己烯第三节烯烃的化学性质烯烃分子中由于π键的存在，其化学性质较烷烃活泼，主要的化学反应包括：加成反应、氧化反应等。（一）加成反应双键中的π键打开，两个一价的

4、原子或基团分别加到双键两端的碳原子上，形成两个新的σ键。1、催化加氢催化剂为Pt、Pd、Ni2．加卤素3．加卤化氢当一个不对称烯烃与卤化氢发生加成反应时，符合马尔可夫尼可夫规则，简称马氏规则。见下图：氢原子总是加到双键含氢较多的碳原子上烯烃与HBr加成的过氧化物效应。在过氧化物存在下，当不对称烯烃与溴化氢加成时，其主要产物是反马氏规则的。如：氢原子总是加到双键含氢较少的碳原子上过氧化物(二)氧化反应1．高锰酸钾氧化⑴如果用碱性或中性冷的KMnO4溶液+MnO2冷2、臭氧化乙醛丙酮作业：P93.写出2—甲基—1

5、—丁烯与下列试剂反应的产物①Br2/CCl4②KMnO4/稀冷③HBr④HBr/过氧化物⑥⑴O3,⑵Zn/H2O作业：P104①②③作业：P169ACH3CH2CH2CH2CHO+HCHOBC（三）α—卤代反应β-Cα-C500℃或光作业：P11④碳正离子的稳定性：P98叔（3°）仲（2°）伯（1°）甲基碳正离子稳定性依次增加注意：烯烃的鉴别（环烯烃同烯烃）1、烯烃能使Br2—CCl4的红棕色褪色2、烯烃能使紫红色的KMnO4溶液褪色作业：P158①丁烷1—丁烯丁烷1-丁烯Br2CCl4不退色红棕色退色②丙烷

6、环丙烷丙烷环丙烷Br2CCl4不退色红棕色退色③丙烯环丙烷丙烯环丙烷KMnO4紫红色退色不退色④环己烷环己烯环己烷环己烯Br2CCl4红棕色退色不退色第六节炔烃的命名一、炔烃：分子中含有碳-碳叁键的烃叫炔烃。二、炔烃的通式CnH2n—2三、炔烃的命名3-甲基-1-戊炔4—甲基—2—戊炔乙炔丙炔3-甲基-4-己烯-1-炔4，7—二甲基—2—辛烯—5—炔★当双键和叁键处于相同的编号位置时，使双键具有较小的编号。如：3-乙基-1-戊烯-4-炔第七节炔烃的化学性质炔烃的化学性质与烯烃相似，可以发生加成、氧化、聚合等不

7、饱和烃的的反应，炔烃加成可以加成两分子试剂，反应活性较烯烃低。（一）加成反应1、催化加氢PtPdNi注意：如果用Lindlar(林德拉)催化剂（将金属钯沉淀在BaSO4上，并加入少量喹啉以降低催化活性），则加氢时，停留在烯烃阶段）2、加水炔烃用硫酸汞作催化剂能与水发生加成反应，并发生重排反应。第八节二烯烃一、二烯烃的分类及命名1、分类★隔离二烯烃两个双键被两个或两个以上的单键隔开。★累积二烯烃两个双键连在同一个碳原子上，如丙二烯及其衍生物。★共轭二烯烃两个双键被一个单键隔开，如1，3-丁二烯2、命名★二烯烃的

8、命名原则：与一般烯烃的命名原则相同。如：1，2-戊二烯1，3-已二烯二、共轭二烯烃的性质（一）1，2-加成与1，4-加成1,2–加成1,4–加成+HCl1,2-加成1,4-加成注意：在0℃时，以1，2—加成为主。在40℃时，以1，4—加成为主。（二）狄尔斯-阿尔德反应共轭二烯烃可与二烯亲合物发生1,4-加成反应生成环状化合物（通常为六元环），这个反应叫Diels-Alder反应或称双烯合成。含有一个