难溶电解质的沉淀溶解平衡复习.ppt

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1、§7.1溶度积原理一、溶度积二、溶度积与溶解度的相互换算三、溶度积规则1、溶度积的概念2、溶度积的计算3、溶度积的影响因素1、换算公式2、换算公式适用条件对于AaBb型的难溶强电解质AaBb（s）aAn++bBm-Ksp=[An+]a[Bm-]b（7-2）溶度积的意义：在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。（严格的说，应该用活度，但在稀溶液中，γ趋近1，C≈α）溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。2、溶度积的计算二、溶度积与溶解度的相互换算AB型化合物Ksp=[A][B]=S21、换算公式AB2或A2B型化合物Ksp=4S

2、3同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小（AgCl、AgBr）；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小不能直接用Ksp比较其溶解度的大小（AgCl、Ag2CrO4），必须通过计算来说明。由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用Ksp与S之间的相互关系直接换算时，应注意：（1）适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。2、换算公式适用条件（2）适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S2-、CO32-、PO43-的水解，使平衡发生移动，导致溶解度的增大。（3）适用于已溶解部分全部电离的

3、难溶电解质。如：HgCl2、HgI2等共价性较强的化合物，由于溶液中还存在融解了的分子与水合离子间的电离平衡。Qc与Ksp之间的关系：（1）Qc=Ksp饱和溶液,处于平衡状态。（2）Qc＜Ksp不饱和溶液,固体可以继续溶解。（3）Qc＞Ksp过饱和溶液,溶液中有沉淀析出。以上三点称为溶度积规则。它是难溶电解质溶解沉淀平衡移动规律的总结，也是判断沉淀生成和溶解的依据。一、沉淀的生成1、同离子效应2、盐效应§7.2难溶电解质的沉淀和溶解平衡二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应三、沉淀的溶解四、沉淀的转化五、分步沉淀六、沉淀反应中的速率问题一、沉淀的生成改变溶液中离

4、子的浓度，使Qc＞Ksp，平衡向生成沉淀的方向移动；反之Qc＜Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移动。二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应因加入含有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的现象，称为沉淀平衡中的同离子效应。因加入不含与难溶电解质相同离子的易溶强电解质，从而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为盐效应。三、沉淀的溶解根据溶度积规则，使Qc＜Ksp则沉淀溶解。1.生成弱电解质，使沉淀溶解2、利用氧化还原反应使沉淀溶解3、形成难电离的配离子生成弱酸生成电离度小的物质或难电离的可溶性盐难溶电解质在酸中是否溶解不仅与生成该难溶电解质的弱酸的强弱有关，还与

5、难溶电解质的Ksp有关。四、沉淀的转化由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称沉淀的转化。由一个难溶的物质转化为更难溶的物质的过程很容易进行，但反过来的过程要在一定条件下转化（两者的Ksp相差不大）。五、分步沉淀当溶液中含有几种离子，加入某中试剂可与几种离子都产生沉淀时，则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象称为分步沉淀。1、金属硫化物的分步沉淀分步沉淀的应用：可以进行离子间的分离，不同离子间的溶度积相差越大，分离的越完全。溶解度较小并且差别较大，可以通过控制溶液中S2-的浓度，使不同溶解度的金属硫化物分步沉淀，达到分离的目的。S2-的浓度与H+有关，

6、故通过控制溶液的H+浓度来间接控制S2-的浓度。2、金属氢氧化物的分步沉淀控制溶液的OH-浓度