如何理解电子效应.doc

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1、如何理解电子效应1.什么是吸电子基团（原子）,供电子基团（原子）。以H为比较标准，电负性比H大的，就称为吸电子基团（原子），如―CN，―NO2，-CHO,-COOH,―F，―Cl，―Br，―I，RO―，C6H5―，CH2=CH―。电负性比H小的，就称为供电子基团（原子），如(CH3)3C―，(CH3)2CH―，CH3CH2―，CH3―。2.电子效应定义：当有机分子中的H被吸电子基团（原子）或供电子基团（原子）取代时，就会使有机分子中某些部分的电子云密度分布发生改变，这种作用就称为电子效应。2.电子效应分类电子效应分为诱导效应和共

2、轭效应。3.诱导效应当有机分子中的H被吸电子基团（原子）或供电子基团（原子）取代时，电负性的差异导致单键或双键的电子云密度发生偏移（移向电负性较大的原子），这种影响单键或双键的电子云密度分布的作用，叫做诱导效应。诱导效应的结果导致电负性较大的原子电子云密度大，电负性较小的原子电子云密度小。如甲烷中的H被氯取代。氯的电负性大，导致碳氯键成键电子向氯偏移，结果使碳上的电子云密度变小（与甲烷比较），氯原子上的电子云密度变大。诱导效应可以传递，但随碳链的增长会减弱：如上述的1-氯甲烷，碳氯之间的诱导效应可以传递到三个碳氢键之间，使三个碳

3、氢键的成键电子云都偏向碳，结果使三个碳氢键的极性变大（与甲烷中碳氢键的极性比较）。再如：氯乙烷氯的电负性大，导致碳氯键成键电子向氯偏移，结果使1位碳上的电子云密度变小，1位碳吸引和它相连的其他成键电子，导致2位碳上的电子云密度也变小，但变小的程度要弱于1位碳。2位碳又吸引和它相连的其他成键电子，结果导致β-H上的电子云密度降低，和乙烷中的C-H键相比，上述氯乙烷中βC-H键的极性增大，β-H活性增加。也就是说C-Cl键之间的诱导效应沿碳链传递到1位碳和2位碳之间，1位C-H之间，又传递到2位C-H之间，使βC-H键极性增大，易异

4、裂，氯代烃可以发生消除反应。又如：乙醇羟基的电负性大，导致碳氧键成键电子云向氧偏移，结果使1位碳上的电子云密度变小，1位碳吸引和它相连的其他成键电子，导致2位碳上的电子云密度也变小，2位碳又吸引和它相连的其他成键电子，结果导致βC-H键的极性增大（与乙烷中的C-H键相比），使βC-H键易异裂，醇也可以发生消除反应。再如：乙醛吸电子的醛基导致C1和C2键成键电子向C1偏移，结果使2位碳上的电子云密度变小，2位碳又吸引和它相连的其他成键电子，结果导致αC-H键的极性增大（与乙烷中的C-H键相比），使αC-H键易异裂，乙醛可以发生由活

5、泼α-H引起的反应，如氯仿反应和羟醛缩合反应。诱导效应可以叠加：如：，当乙烷上的氢被1个氯取代时，诱导效应导致C1-C2键的成键电子向1位碳偏移，C1-C2键成为极性键。当乙烷上的氢被2个氯取代时，C1-C2键所受到的诱导效应为2个氯的诱导效应的总和，即C1-C2键极性增大。当乙烷上的氢被3个氯取代时，C1-C2键所受到的诱导效应为3个氯的诱导效应的总和，即C1-C2键极性最大。同理，最后一个化合物的2位C-H键的极性最大。第二个化合物的1位C-H键的极性大于第一个化合物。又如：我们来看一下这三种物质中1位C-H键的极性大小，第

6、一种物质由于醛基的吸电子诱导效应，导致1位C-H键的极性与烷烃中C-H键的极性相比增加，当1位H被1个氯取代时，氯的诱导效应和醛基的诱导效应叠加使1位C-H键的极性增大。当1位H被2个氯取代时，2个氯的诱导效应和醛基的诱导效应叠加使1位C-H键的极性更大。C-H键的极性越大，越容易异裂，H的活性越大，越容易被摘去，换句话，就是H的酸性大。上面讲的是诱导效应对单键的影响，下面将讲一下，诱导效应对双键或三键的影响。当乙烯分子中的氢被甲基取代后，就是丙烯。甲基为供电子基，导致双键电子云密度向1位碳偏移，结果使1位碳电子云密度变大，2位

7、碳电子云密度变小。亲电试剂（如H+)容易进攻1位碳。当乙烯分子中的氢被氰基取代后，就是丙烯腈。CH2=CH-CN氰基为吸电子基，导致双键电子云密度向2位碳偏移，结果使2位碳电子云密度变大，1位碳电子云密度变小。亲电试剂（如H+)容易进攻2位碳。4.诱导效应的分类：吸电子的诱导效应和供电子的诱导效应。由吸电子的基团引起的诱导效应称为吸电子的诱导效应。由供电子的基团引起的诱导效应称为供电子的诱导效应。如：由烷基引起的诱导效应为供电子的诱导效应。由氰基引起的诱导效应为吸电子的诱导效应。5.共轭效应分子的内部因素或外部因素导致大Π键（三

8、个或三个以上的P轨道形成的键）的电子云密度发生偏移，这种影响大Π键的电子云密度分布的作用，叫做共轭效应。共轭效应的结果导致大Π键上的电子云密度不再均匀化，而是出现疏密交替的现象。共轭效应随碳链的增长不会减弱。如：丙烯醛在丙烯醛的Π-Π共轭体系中，三个C和一个O各