无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答-.doc

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1、第12章配位化学基础1M为中心原子，a,b,d为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（A）（A）Ma2bd（平面四方）（B）Ma3b（C）Ma2bd（四面体）（D）Ma2b（平面三角形）2在下列配合物中，其中分裂能最大的是（A）（A）Rh(NH3)（B）Ni(NH3)（C）Co(NH3)（D）Fe(NH3)3在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d电子数为（B）（A）9,（B）6,（C）5,（D）34化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名称是溴化二氯•四氨合钴（III）；化合物[Cr(NH3)(CN)(en)2]SO4的名称是硫酸氰

2、•氨•二乙二胺合铬（III）。5四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是NH4[Cr（SCN）4（NH3）2]；二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[FeCl2（C2O4）en]-4。6.下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形（1）[Co(NH3)4Cl2]+（2）[Co(NO2)3(NH3)3]答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。（1）[Cd(NH3)4]2+μm=0；（2）[Ni(CN)4]2－μm=0；（3）[Co

3、(NH3)6]3+μm=0；（4）[FeF6]3－μm=5.9μB；答：序配离子d电子数磁矩/μm杂化方式几何构型内/外轨（1）[Cd(NH3)4]2+100SP3正四面体外轨型（2）[Ni(CN)4]280dSP2平面正方形内轨型（3）[Co(NH3)6]3+60d2SP3正八面体内轨型（4）[FeF6]3－55.9SP3d2正八面体外轨型8判断下列配离子属何类配离子序号配离子△o与P关系强/弱场高/低自旋内/外轨型（1）[Fe(en)3]2+△o＜P弱场高自旋外轨型（2）[Mn(CN)6]4-△o＞P强场低自旋内轨型（3）[Co(NO2)6

4、]4-△o＞P强场低自旋外轨型9配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为-3—，配离子的空间构型为八面体，配位原子为C（碳），中心离子的配位数为6，d电子在t2g和eg轨道上的排布方式为t2g6eg0—,中心离子所采取的杂化轨道方式为d2sp3，该配合物属反磁性分子。10计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq(1)Cr2+离子，高自旋；(2)Mn2+离子，低自旋；(3)Fe2+离子，强场；(4)Co2+离子，弱场。解：(1)Cr2+离子，高自旋：d4，t2g3eg1，（-4×3+6×1）Dq=-6Dq；(2)Mn2+

5、离子，低自旋：d5，t2g5eg0，（-4×5）Dq+2P=-20Dq+2P；(3)Fe2+离子，强场：d6，t2g6eg0，（-4×6）Dq+2P=-24Dq+2P；(4)Co2+离子，弱场：d7，t2g5eg2，（-4×5+6×2）Dq=-8Dq。11判断下列各对配合物的稳定性的高低：（填“＞”或“＜”）(1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH3)4]2+；(2)[AgBr2]-、[AgI2]-；(3)[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(CN)2]-(4)[FeF]2+、[HgF]+；(5)[Ni(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2

6、+答：(1)[Cd(CN)4]2-＞[Cd(NH3)4]2+，CN-是比NH3更强的配体；(2)[AgBr2]-＜[AgI2]-，Ag+属于软酸，I-属于软碱，而Br-属于交界碱；(3)[Ag(S2O3)2]3-＜[Ag(CN)2]-CN-是比S2O32-更强的配体；(4)[FeF]2+＞[HgF]+；F-属于硬碱，Fe3+属于硬酸，而Hg2+属于软酸；(5)[Ni(NH3)4]2+＜[Zn(NH3)4]2+查表发现：logKf（Zn(NH3)42+）=9.46,而logKf（Ni(NH3)42+）=7.96。12已知△0（[Co(NH3)6]

7、3+）=23000cm-1，△0（[Co(NH3)6]2+）=10100cm-1，通过计算证明（[Co(NH3)6]3+）>（[Co(NH3)6]2+）。解：（1）对于[Co(NH3)6]3+，1Dq=23000cm-1/10=2300cm-1，属于强场配合物，Co3+属于d6构型，d电子排列为：t2g6eg0，省略电子成对能P，CFSE（[Co(NH3)6]3+）=（-4×6）Dq=-24Dq，CFSE（[Co(NH3)6]3+）=-24×2300cm-1=－55200cm－1（2）对于[Co(NH3)6]2+，1Dq=10100cm-1/1

8、0=1010cm-1，属于强场配合物，Co2+属于d7构型，d电子排列为：t2g5eg1，省略电子成对能P，CFSE（[Co(NH3)6]3+）=（-