有机第七章醇硫醇酚

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1、第七章醇、硫醇、酚（Alcohol，Mercaptan,Phenol）杨仕豪编制第一节醇一、醇的结构、分类和命名COHHHH108.90109.30甲醇的球棍模型1、结构C2、分类伯醇仲醇叔醇一元醇二元醇多元醇R—OH伯醇仲醇叔醇一元醇二元醇三元醇R—CH2-OHR-CH=CH-CH2-OHAr-CH2-OH饱和醇不饱和醇芳香醇若醇分子中的同一个C连两个或两个以上—OH时，则易失水形成羰基(C=O)化合物。偕二醇(gem-diol)当-OH直接连在不饱和碳上时(如烯醇)，往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。

2、3、醇的普通命名法：CH3OH甲醇CH3CH2OH乙醇CH3CH2CH2OH正丙醇CH3CHCH3异丙醇OH普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。取代基的位置常用a、b、g、d、w等希腊字母标明。CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH(CH3)3C-OH仲丁醇g-氯丙醇苯甲醇(苄醇)正丁醇(n-丁醇)异丁醇叔丁醇CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OHCH3CH3-C-OHCH3CH3CHCH2OHCH3正丁醇仲丁醇异丁醇叔丁醇4、醇的系统命名法羟多最长链为主，重键亦

3、在主链中,靠近羟基来编号，羟位标明母名前，其余烷烃自分明。例如：OHCH3CH3CH3CHCH2CH-CHCH34，5—二甲基—2—己醇CH2-OHCH2CH2-OH1,3-丙二醇CH3CHCH2CHCH2CH2CH3OHCH=CH24—正丙基—5—己烯—2—醇—OH3—环己烯—1—醇CH2CHCH2CHCH3OHOHCH2OH4—甲基—1，2，5—戊三醇一些天然醇习惯用俗名，例如：OHOHHHHOCH2—C—C—C—C—CH2OHHHOHOH甘露醇mannitolHOHHHHOCH2—C—C—C—C—CH

4、2OHOHHOHOH山梨醇sorbitol请用系统命名法命名下列醇或写出其结构式，并指出它们分别属于哪一类醇？1、（CH3CH2）2C=CHCH2OH3—乙基—2—戊烯—1—醇伯醇2、顺—3—戊烯—2—醇CH3CH-OHCH3C=C仲醇HH3、CH3C≡CCHCH2CHCH2CHCH3OHCH2CH33-甲基-7-苯基-8-癸炔-5-醇二、物理性质醇具有反常的高沸点。例如：甲醇（M=32）的沸点为64.7℃，而乙烷（M=30）的沸点为-88.6℃。为什么？RRROOOHHHHHHOOORRR液态醇分子之间缔

5、合的氢键因为醇在液态时，醇分子之间可通过氢键而缔合成双分子或多分子组成的缔合体。液态的醇要气化，必须多提供一部分能量以断氢键，所以醇的沸点偏高。三、醇的化学性质结构分析：HHR—CCHHOH氧化或脱氢羟基上的氢被取代羟基被取代脱水（一）、醇与金属钠的反应CH3CH2OH+NaCH3CH2ONa+H2O酸性H2O＞ROH＞R-C≡CH＞NH3＞RH碱性：R-＞NH-2＞R-C≡C-＞RO-＞OH-CH3CH2ONa+1/2H2NaOH+CH3CH2OH不同结构醇钠的碱性强弱次序是：叔醇钠＞仲醇钠＞伯醇钠请解释

6、！各种醇与金属钠反应速率：伯醇＞仲醇＞叔醇请解释！醇钠可作为引入烷氧基的试剂，例如：CH3I+CH3CH2ONaCH3CH2OCH3+NaI邻二醇与稀硫酸铜的碱性溶液可形成绛蓝色的铜盐：CH3CHOHCHOHCH3CuSO4NaOHCH3CH-OCH-OCH3Cu+H2O绛蓝色（二）、醇与无机含氧酸的酯化反应CH2OHH2SO4CH2ONO2CHOH+3HONO2CHONO2+3H2OCH2OHCH2ONO2甘油三硝酸酯OCH3OSOCH3硫酸二甲酯是烷基化试剂O硫酸是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。其中低级

7、醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等)可作为烷基化剂，高级醇(C8～C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。组成细胞的重要成分：DNA、RNA、磷脂，高能物质三磷酸腺甘（ATP）都含有磷酸酯的结构：OOOOOR-OPO3H，ROP-OP-OH，R-OP-OP-OPOHOHOHOHOHOH烷基一、二、三磷酸酯广泛存在于生物体内。（三）、醇的脱水反应1、分子内脱水CH2CH2HOHCH3CHCHCH2HOHH浓硫酸△CH3CH=CHCH3主要产物+CH3CH2CH=CH2次要产物

8、浓H2SO4170℃CH2=CH2+H2O醇在浓H2SO4或H3PO4催化下加热，分子内脱水生成烯。分子内脱水成烯由易到难：叔丁醇>异丙醇>乙醇工业上多采用Lewis酸如Al2O3催化醇的脱水反应。醇分子内脱水成烯的反应，也遵循Saytzeff规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。84%16%醇分子内脱水机制：脱水机制：在无机酸催化下,醇的羟基质子化,脱水生成正碳离子中间体,最后消去β-H而生成乙烯。正碳离