《醇、硫醇、酚》PPT课件

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1、第七章醇、硫醇、酚本章重点掌握醇、硫醇和酚的结构和命名掌握醇、酚的波谱性质、化学性质；了解二巯基化合物的解毒原理。英文词汇alcohol，thiol，phenol，benzylalcohol，glycerol，catechol，oxidation，reduction醇酚硫醇通式：R-OHAr-OHR-SH脂肪烃基芳香烃基官能团：醇-OH酚-OH巯基-SH-OH羟基alcoholthiolphenol结构：O采用sp3杂化2px2py2pz2s杂化sp3杂化轨道第一节醇alcohol一、结构、分类和命名143pmOHH104.5oOHCH3108.9oCH3-OH分

2、类R—CH2OH伯醇(1o醇)羟基连伯碳CH—OH仲醇(2o醇)羟基连仲碳RRR—C—OH叔醇(3o醇)羟基连叔碳RRCH3CH2-OHCH2—CH2CH2—CH—CH2OHOHOHOHOH一元醇二元醇多元醇烯醇（RCH=CHOH）命名普通命名法、系统命名法醇的普通命名法：烃基名＋醇(省去基字)。CH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH乙醇异丁醇叔丁醇苯甲醇(苄醇)benzylalcohol（注意与酚的区别）ethylalcoholisopropylalcoholtertbutylalcohol醇的系统命名法：与烃类似，最长碳链含-OH，不论饱和与否

3、，近-OH编号。取代基的位置常用a、b、g、d等希腊字母标明。2-乙基-1-戊醇(-乙基戊醇)2-ethyl-1-pentanolCH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3CH-OHCH2-3-丁基-1-苯基-3-butyl--1-phenyl-4-hexen-2-ol4-己烯-2-醇5-甲基-2-乙基环己醇2-ethyl-5-methylcyclohexanol多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。CH2—CH2—CH2OHOH1,3-丙二醇(1,3-propanediol)丙三醇（甘油，glycerol

4、）醇-OHIR谱：3600~3200cm-1O-H（氢键）；1300~1000cm-1C-O。1HNMR谱：1-6ppmO-H（加D2O消失）；3-5ppmR2CH-OH二、醇的波谱性质（P183、190）三、醇的化学性质官能团为-OH，电负性O>C，C-O和O-H极性大，易受反应试剂进攻而断裂。酸性；成酯消除氧化脱氢H—C——OHa（一）与金属钠的反应——O-H的断裂弱酸性（比水弱）H——O——HCH3——O—HO-H极性大，易断裂。CH3+I效应，O上电子云↑，O-H极性↓，H不易离去。H—O-H+Na——>NaOH+H2(反应激烈)R—O-H+Na—

5、—>RONa+H2(反应和缓)CH3CH2ONa+H-OH——>CH3CH2OH+NaOHRRCH3-OH>R—CH2-OH>R—CH-OH>R—C-OHR酸性：伯醇>仲醇>叔醇R的+I效应越强，O-H键越不易断裂，反应活性越小。活性：正丙醇＞异丙醇＞叔丁醇碱性：叔丁醇钠＞异丙醇钠＞正丙醇钠Question1：比较CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH及(CH3)3COH与Na反应的活性以及相应醇钠的碱性大小。由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比OH-强。具有两个相邻-OH的多元醇(连二醇)如1,2-丙二醇、丙三醇等，加到Cu(OH)2沉淀中

6、去，沉淀消失，生成绛兰色配合物。CH2—CH—CH2OHOHOH+Cu(OH)2CH2—CH—CH2OOOHCu-2H2O甘油铜连二醇与Cu(OH)2反应(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O异戊醇亚硝酸异戊酯(缓解心绞痛的药物)H2SO410℃CH2—CH—CH2+HNO3OHOHOHCH2—CH—CH2+H2OONO2ONO2ONO2丙三醇与HNO3反应能生成甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油)甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物，又是一种烈性炸药。（二）酯化反应——与无机含氧酸H2SO4为二元酸，与醇作用可生成酸式酯

7、和中性酯。CH3-OH+HO-S-OHOOCH3-OSO3H硫酸氢甲酯OCH3O-S-OCH3硫酸二甲酯O8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。分子内脱水成烯——消除反应CH2—CH2————>CH2=CH2+H2OHOH浓H2SO4170℃（三）脱水反应——C-O的断裂b)消去的方向服从Saytzeff规律。a)反应活性：3°醇>2°醇>1°醇（Why?）生成的中间体正碳离子愈稳定，则愈易脱水。——含H少的-C易消除-消除Question2：完成反应式常用的氧化剂有K2CrO7(H2SO4溶液)、KMnO4。氧化反应

8、（oxid