有机化学-第七章醇、硫醇、酚

《有机化学-第七章醇、硫醇、酚》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、醇、硫醇、酚第七章是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化合物硫醇(thiol):与醇相应的含硫化合物是芳香环上的氢被羟基取代而成的化合物。醇(alcohol):酚(phenol)：醇：R—OH官能团—OH羟基硫醇:R—SH—SH巯基官能团—OH羟基酚：Ar—OH官能团醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。相应的含硫化合物分别称为硫醇、硫酚和硫醚。3人民卫生电子音像出版社（一）醇的结构第一节醇一、结构、分类和命名甲醇乙醇特征：碳、氧均为sp3杂化(二)分类伯醇

2、仲醇叔醇一元醇二元醇多元醇R—OH伯醇(1°醇)仲醇(2°醇)叔醇(3°醇)一元醇二元醇三元醇R—CH2-OHR-CH=CH-CH2-OHAr-CH2-OH饱和醇不饱和醇芳香醇5邓健制作余瑜审校（三）醇的命名1、醇的普通命名法例：CH3OH甲醇CH3—CH—CH2OH︳CH3异丁醇CH3—C—OH︳︳CH3CH3叔丁醇规则：烃基名称+醇，省去“基”字。苄醇（苯甲醇）2、醇的系统命名法主链：编号：例：CH3—CH2—CH—CH2OH︳CH32-甲基－1－丁醇1234含羟基的最长C链靠近羟基端2,3-二甲基-1-丁醇

3、1234●不饱和一元醇主链：编号：例：C＝CCH3HHCH2CHOHCH3E－1234564－己烯－2－醇含羟基和不饱和键在内的最长碳链靠近羟基端，标明不饱和键和羟基的位置反－4－己烯－2－醇●不饱和一元醇主链：编号：例：含羟基和不饱和键在内的最长碳链靠近羟基端，标明不饱和键和羟基的位置CH3CHCH2CHCH2CH2CH3OHCH=CH24—正丙基—5—己烯—2—醇123456●多元醇：主链：包括多个羟基在内的最长碳链；羟基数称某几醇，并标明羟基位置CH2CHCH2CHCH3OHOHCH2OH4—甲基—1,2,

4、5—戊三醇12345●多元醇：主链：包括多个羟基在内的最长碳链；羟基数称某几醇，并标明羟基位置环丙二醇1,2-二甲基-1,2－反－1-苯基乙醇1,3-丙二醇1123例:5-苯基-4-己烯-2-醇123456例如:命名下列化合物：2-甲基-1，4-丁二醇1-甲基-2-环戊烯-1-醇3，3-二甲基-1-丁醇3、俗名甘露醇山梨醇二、物理性质（自学）1、醇羟基与水之间形成氢键2、液态醇分子之间缔合的氢键问题：为什么醇的沸点比它相对分子质量相近的烷烃要高？三、化学性质●O—H异裂弱酸性●C—O异裂亲核取代消除反应-+

5、+HRRa●a—H脱去氧化反应(一)与活泼金属反应——似水醇与钠作用比较缓和,放出的热不足以使生成的氢气自燃H—O-H+Na——>NaOH+H2(反应激烈)R—O-H+Na——>RONa+H2(反应缓和)这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。表7-2部分常见醇类的pKa常数化合物水甲醇乙醇异丙醇叔丁醇pKa15.7415.515.917.1～1817人民卫生电子音像出版社金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。三类醇与金属反应的活性顺序为：由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭

6、碱RO-的碱性就比OH-强，醇钠遇水立即分解:(一)与活泼金属反应——似水即酸性大小顺序18邓健制作余瑜审校乙炔钠与醇反应时生成乙炔，说明炔烃的酸性比醇更弱。酸性序：H2O>R-OH>HC≡CH>NH3>R-HHC≡CNa+R-OH——>HC≡CH+RONa碱性序：OH-仲醇钠>伯醇钠。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。(一)与活泼金属反应——似水醚的制备19人民卫生电子音像出版社邻二醇的酸性增强，可与氢氧化铜反应CH2OHCH2OH

7、+Cu2+CH2OCH2OCu+2H2O天蓝色●邻二醇类化合物均有此反应●常用于鉴别邻二醇类化合物OH-绛蓝色例如:用化学方法鉴别下列化合物（1）1，2-丙二醇与1，3-丙二醇Cu(OH)2—绛蓝色(二)与无机含氧酸的酯化反应甘油与硝酸反应CH2—OHCH—OHCH2—OH+3HONO2H2SO4CH2—ONO2CH—ONO2CH2—ONO2甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈性炸药硫酸为二元酸硫酸氢甲酯硫酸二甲酯与醇可形成两种硫酸酯——酸性酯和中性酯8-18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-

8、OSO3Na)用作洗涤剂。磷酸酯具有重要的生物功能：ATP磷酸是三元酸磷酸加强热发生脱水反应生成焦磷酸或三磷酸焦磷酸三磷酸烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯25人民卫生电子音像出版社(三)脱水反应分子内脱水脱水机制：在无机酸催化下,醇的羟基质子化,脱水生成正碳离子中间体,最后消去β-H而生成乙烯。决定反应速度27邓健制作余瑜审校问题1：伯、仲、叔醇脱水活性顺序如何？正碳