第六-十二章复习 李秋艳制作

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1、第六-十二章复习第六章相平衡1.基本概念相—系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分相数—系统内相的数目，用P表示相态：当系统的P和各相的形态不变时，称系统处于确定的相态。自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。1相律：C为组分数R′为独立的限制条件R为独立平衡反应方程式数S为物种数一般相平衡系统：半透膜平衡系统：恒温系统：恒压系统（或凝聚态系统）：2例.将过量的NaHCO3(s)放入一真空密闭容器中，在50℃下，NaHCO3按下式进行分解：2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)，系统达平

2、衡后，则其组分数C=（）；F=（）(A) 3，2；(B) 3，1；(C) 2，0；(D) 2，1。C在上题中已达平衡的系统中加入CO2(g)时，系统重新达平衡后，则系统的组分数C=（）；F=（）(A) 3，2；(B) 3，1；(C) 2，0；(D) 2，1。B3例3.CuSO4与水可形成CuSO4H2O,CuSO43H2O,CuSO45H2O三种水合物,则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：()(A)3种(B)2种(C)1种(D)不可能有共存的含水盐C例：在410K，Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g)，此平衡体系的自由度为：（）(A)0；(B)1；(C)

3、2；(D)－1。A4七张基本相图（t-x图）①⑤②③⑦④⑥2.关于二元相图的总结5高温相和低温相均完全互溶，且低温相理想或近于理想。①②高温相和低温相均完全互溶，且低温相不理想。6部分互溶双液系或部分互溶双固系③高温相完全互溶，低温相完全不互溶。例如苯－水的g-l图④7生成稳定化合物的s-l图⑤⑥生成不稳定化合物的s-l图8⑦高温相完全互溶，低温相部分互溶9+相图的关系与演变（外压较大时）（外压较小时）10+11⑦互溶度变小极限＝④⑦互溶度变大极限＝②12如下图为形成简单低共熔混合物的二元相图（1）当组成为x的物系，冷却到t℃时，析出何物？此时固、液两相重量之比为多少(用字母表示)

4、？13例A、B二组分凝聚系统相图如图所示。（1）试写出1、2、3、4、5、6各相区的相数、相态和自由度数14相区相数P相态自由度数F12l+C(s)122l+D(s)132l+(s)141(s)252D(s)+(s)161l215（2）三相线上的相平衡关系：l==A(s)+C(s)D(s)==C(s)+ll==D(s)+(s)16第七章电化学1.电解质溶液法拉第定律迁移数的定义电导G电导率单位S·m-1单位为S摩尔电导率Λm单位为S.m2.mol-1c:电解质浓度，mol·m-317强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电

5、导率也降低，如H2SO4和KOH溶液。电导率与浓度的关系：中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。18摩尔电导率与浓度的关系在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，19离子独立运动定律基本单元电导测定的应用（1）计算弱电解质的解离度及解离常数（2）计算难溶盐的溶解度、溶度积难溶盐溶解度很小，20电解质溶液的活度离子强度的定义：德拜-休克尔极限公式:应用：不同价型电解质，(低价型)>(高价型)；相同价型电解质，只与I有关，与离子性质无关21例：下列电解质

6、溶液中，何者离子平均活度系数最大(A) 0.01MNaCl；(B)0.01MCaCl2；(C) 0.01MLaCl3；(D)0.02MLaCl3。A例：质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4的活度aB为（）(A)4m4γ±4；(B)4mγ±4；(C)27mγ±4；(D)27m4γ±4。(D)222.原电池：原电池热力学电池中可逆热：电池外烧杯中恒温、恒压可逆热：23电池电动势的能斯特(Nernst)方程：电极电势的能斯特(Nernst)方程：标准平衡常数的计算：24原电池电动势的计算1)根据电极反应，分别计算电极电势E右、E左E=E右－E左2)根据

7、电池反应，由Nernst方程计算：首先查表计算：然后将E和各组分活度代入Nernst方程，即可算得E。25原电池设计例：H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l)阳：H2(g)2H++2e-阴：1/2O2(g)+2H++2e-H2O(l)氧化－还原反应中和反应例：H++OH-==H2O选阴极：H++e-1/2H2(g)阳极：1/2H2(g)+OH-H2O+e-26沉淀反应例：Ag++Cl-==AgCl(s)选阳极：Ag+