李艳梅有机化学 第十二章课件.ppt

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1、Chapter12Aldehyde&Ketone第十二章醛和酮OrganicChemistryA(1)ByProf.LiYan-MeiTsinghuaUniversityContent12.1Introduction12.2SpectrumData&PhysicalProperties12.3NucleophilicAddition12.4Reactionsatthe-CarbonofAldehyde&Ketone12.5OtherChemicalReactions12.6Preparation12.1.1Molecu

2、larstructure12.1.2Classification12.1.3Nomenclature(Learnonyourown)12.1.4Isomerization(Learnonyourown)12.1Introduction12.1.1Molecularstructure分子结构AldehydeKetonePlanarmolecule12.1.2Classification分类按烃基类型：脂肪族、芳香族按羰基数目：一元、二元、三元按烃基饱和程度：饱和、不饱和其它：单酮/混酮，环（内）酮R=R’单酮RR’混酮环

3、（内）酮12.1.3Nomenclature(Learnonyourown)12.1.4Isomerization(Learnonyourown)12.2.1IRspectrum12.2.2NMRspectrum12.2.3Physicalproperties12.2.4Isomerization(Learnonyourown)12.2SpectrumData&PhysicalPropertiesC=ORCHO1720-1740cm-1ArCHO1695-1715cm-1RCOR1700-1725cm-1ArCOR168

4、0-1700cm-1ArCOAr1660-1670cm-1共轭后降低约30cm-1CO－H2665-2880cm-112.2.1IRspectrum1HNMR:CHO9-10ppm-CO-CH2-2.0-2.5ppm-CO-CH32.0-2.5ppm13CNMR:-CHO175-205ppmR-CO-R’200-220ppm12.2.2NMRspectrum分子极性大，与水可形成氢键。香型：低级醛：强烈的刺激味中级醛：果香味玫瑰香香油香味主要成分樟脑香味麝香香味12.2.3Physicalproperties带部分正电被

5、亲核试剂进攻加成既可被氧化，也可被还原一定的酸性CHCO12.3.1Generalreaction,ReactivityandStereochemistry12.3.2Reactionwithoxygennucleophiles12.3.3ReactionwithSulfurnucleophiles12.3.4ReactionwithCarbonnucleophiles12.3.5Reactionwithnitrogennucleophiles12.3NucleophilicAdditionGeneralReaction

6、:(A).Reaction12.3.1Generalreaction,ReactivityandStereochemistryCRRO(H)+E-NuCRNuROE(H)碱性条件：酸性条件：1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性2、空间效应：<<(B).Reactivity<<1200109.50(C)Stereochemistry羰基平面两侧等价Cramrule羰基平面两侧不等价主要产物12.3.2Reactionwithoxygennucleophiles与含氧亲核试剂的加成(A)Hydration偕二醇(B)

7、Additionofalcohols半缩醛缩醛半缩酮缩酮注：1、为醚类化合物2、简单的醛与过量的醇：反应容易简单的酮与过量的醇：反应不容易3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：用途：保护羰基保护羟基10.3.3ReactionwithSulfurNucleophiles与含硫亲核试剂的加成(A)加NaHSO3条件：1、醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮2、“过量”、“饱和”的NaHSO3应用：1、鉴别：产物为白色沉淀2、分离、纯化：(B)AdditionofRSH缩硫酮缩硫酮特点：1、直接生成缩硫醛（酮）2、缩硫

8、醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基应用：还原羰基(C)与Schiff试剂的反应品红＋SO2(g)品红醛试剂（Schiff试剂）酮甲醛＋Schiff试剂紫红不褪色其它醛紫红褪色＋H2SO4用途：鉴别10.3.4ReactionwithCarbonNucleophiles与含碳亲核试剂的加成(A)