清华大学有机化学李艳梅老师课件第11章.ppt

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1、Chapter11Ether第十一章醚OrganicChemistryA(1)ByProf.LiYan-MeiTsinghuaUniversityContent11.1Structureandnomenclature11.2PhysicalandSpectralproperties11.3Chemicalreactions11.4Preparation11.5Epoxides11.6Sourceandusages11.1.1Structure11.1.2Classification11.1.3No

2、menclature11.1Structureandnomenclature11.1.1Structure结构Bondangle105o108.9o111.7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair11.1.2Classification分类R=R’Symmetricether/Simpleether简单醚R≠R’Asymmetricether混合醚RconnectedwithR’Epoxide环醚（环氧化物）11.1.3Nomenclature命名(A)无环单醚

3、普通命名法甲基乙基醚异丁基仲丁基醚IUPAC定主链编号书写1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,2-环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷1,4-epoxybutane1,4-二氧

4、六环四氢呋喃Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering环的总原子数y:thenumberofoxygenatoms环中的氧原子数12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-611.2PhysicalandSpectralproperties11.2.1Physicalproperties醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键非直线型：极性分子比重大，闪点低乙醚可作为麻醉剂11.2.1Spectroscop

5、icdata11.3.1Autooxidation11.3.2Basicity11.3.3Etherbondcleavage11.3.4Claisenrearrangement11.3Chemicalreactions11.3.1Autooxidation自动氧化过氧化物的鉴别：1，淀粉碘化钾试剂Starchiodidepaper2，硫酸亚铁－氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚（爆炸性极强）处理：蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物预防：加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠11.3.2Basic

6、ity碱性常用于分离提纯醚形成“好”的离去基团Abilitytoformoxonium形成钅羊盐的能力11.3.3Etherbondcleavage醚键断裂ReactionMechanism1oRSN23oRSN1Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI>HBr>>HCl常用试剂：57％HI或KI+H3PO42）碳氧键断裂顺序三级烷基>二级烷基>一级烷基>苯基3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解11.3.4Claisenrearrangement克莱森重排Reaction迁移到邻位，如果

7、两个邻位均被占据，则迁移到对位。Mechanism协同过程Examples反应特征：反应的核心：反应核心的推广：11.4PreparationWilliamson合成法醇分子间失水烯烃加醇11.5.1Epoxideanditsderivatives环氧化物及其衍生物(A).Preparation11.5Epoxides环氧化物Stereochemistry反式共平面(B).Ringopening开环反应1.Acidcatalyzedringopening酸催化开环SN2反应，但是具有SN1反应的性

8、质。Examples2.Basecatalyzedringopening：碱催化开环试剂一般为碱，活泼，亲核力强。进攻方向：空间位阻较小的碳即取代基较少的碳原子Examples(C)Usage用途实验室：制备双官能团化合物工业上：制乙二醇制聚乙二醇制非离子表面活性剂11.5.2Crownether冠醚(A).Preparation制备(B).Character性质1，特定的孔穴尺寸——萃取2，双亲性——相转移催化剂亲水部分亲油部分(C)Usage用途1，萃取2，相转移催化剂NaCN