新型含糖嵌段共聚物PEO-b-P(lys-ML)的合成及其在水中的聚集行为.pdf

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1、第6期高分子学报No.62001年12月ACTAPOLYMERICASINICADec.，2001"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""新型含糖嵌段共聚物PEO-!-P（lys-ML）的合成及其在水中的聚集行为!熊向源李子臣!!杜福胜李福绵（北京大学化学学院高分子科学与工程系北京100871）摘要用氨端基PEO作大分子引发剂，引发Iy（sZ）-NCA开环聚合制得共聚物PEO-I-P（Iys-Z），经脱除保护基———苄氧羰基（Z）后，与麦牙糖内酯反应制得水溶性嵌段共聚物聚环氧乙烷-I-聚

2、（N!-麦芽糖酰-L-赖氨酸）（PEO-I-P（Iys-ML））.用荧光方法研究了PEO-I-P（Iys-ML）在水溶液中的聚集行为.结果表明，在某一临界聚集浓度（CriticaIaggregationconcentration，简称cac）以上，聚合物在水中自聚集形成胶束型聚集体；在浓度低于cac时，加入与葡萄糖基团有特殊相互作用的凝集素（ConcanavaIinA，简称ConA）也能诱导聚合物形成聚集体，此类聚集体对于开发新型药物载体有重要意义.关键词生物可降解，嵌段共聚物，糖聚合物，聚集行为两亲性嵌段共聚物在水中会因其疏水段的疏学结构和组成，并且可以根据需要进行

3、化学设计水相互作用而聚集形成胶束，胶束的内核由疏水和合成［7］［8］、.糖聚合物已被广泛应用于药物输送段组成，外层由亲水段组成.这种胶束已发现具有人体器官组织相容性生物材料［9］等方面.多方面的用途，如用作乳化剂、扩散剂和增稠剂目前报道的大部分糖聚合物的主链都不可降等，更重要的是，它因可以用作定向药物输送材料解，长期用于人体将会有难以预料的副作用，这极而备受人们重视［1，2］.将两亲性嵌段共聚物的概大地限制了糖聚合物在医药领域的应用，当然，这念扩展，某些水溶性嵌段共聚物在水溶液中通过与生物相容性的糖聚合物不易合成有很大关系.非共价键相互作用（如静电相互作用、氢键等）也

4、基于增加糖聚合物、以及含糖聚合物的嵌段共聚会聚集形成胶束.Kataoka等［3］曾报道过这样一类物生物相容性和可降解性的考虑，本文合成了一胶束.他们分别合成了含聚阴离子和聚阳离子的种新型水溶性生物可降解含糖嵌段共聚物聚环氧水溶性嵌段共聚物PEO-P（Lys）和PEO-P（Asp），然乙烷-I-聚（N!-麦牙糖酰L-赖氨酸）（PEO-I-P（Iys-后在中性条件下将这两种嵌段共聚物混合，带正ML）），并用荧光方法研究了PEO-I-P（Iys-ML）在电荷的聚赖氨酸段和带负电荷的聚天冬氨酸段将水溶液中的聚集行为，以期开发新型药物载体.因为静电相互作用而聚集，形成聚离子复合

5、物胶1实验部分束.此球形胶束的芯部是由聚赖氨酸段（P（Lys））和聚天冬氨酸段（P（Asp））形成的离子复合物，外1.1主要原料壳由亲水的聚环氧乙烷（PEO）组成.其它有关此单端氨基聚环氧乙烷（PEO-NH2），美国类结构的高分子形成的有序分子聚集体最近也有Shearwater公司产品（MW=5000，MW/Mn=1.02）.报道［4~6］.这种聚离子复合物胶束在药物输送系L-赖氨酸盐酸盐（L-Iysine·HCI），美国AIdrich公司统中，对于输送那些带电荷的化合物（如蛋白质、产品.D-麦牙糖内酯（MaItonoIactone，ML），根据文核酸等）有很大的优势

6、.献［10］合成制得.N-羧基（-N!-苄氧羰基）-L-赖氨糖聚合物（GIycopoIymer）是含有侧链糖基的聚酸内酸酐（Iy（sZ）-NCA），根据文献［11］合成制得.合物，侧链糖基可以是各种单糖，双糖和寡糖，是N-苯基-1-萘胺（PNA），美国AIdrich公司产品.人工合成的模拟天然糖复合物的高分子.和自然1.2仪器及测试界存在的糖复合物相比，糖聚合物具有清楚的化1H-NMR测定用Varian-200或BrukerARX400!2001-05-17收稿，2001-05-31修稿；教育部高等学校骨干青年教师资助计划和国家自然科学基金资助项目（基金号200740

7、02）；!!通迅联系人787788高分子学报2001年核磁共振波谱仪，溶剂为CDCI3时，内标为TMS；410凝胶渗透色谱仪测定，单分散线性聚苯乙烯溶剂为D2O时，内标为HDO.元素分析用德国标准样品为参比，THF为淋洗液，流速为EIementarVarioEL元素分析仪分析.FT-IR用德国1mL/min.荧光光谱用日本日立公司F-4500荧光Bruker公司Vector22傅立叶红外光谱仪测定，KBr光度计测试.压片.聚合物分子量和分子量分布用美国Waters!"#嵌段共聚物的合成Scheme1SynthesisofbIockcopoIymerP