荧光基双亲性嵌段共聚物的合成、表征及其溶液自组装行为研究

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1、万方数据厦门大学学位论文原创性声明本人呈交的学位论文是本人在导师指导下独立完成的研究成果。本人在论文写作中参考其他个人或集体已经发表的研究成果，均在文中以适当方式明确标明，并符合法律规范和《厦门大学研究生学术活动规范(试行)》。另外，该学位论文为()课题(组)的研究成果，获得()课题(组)经费或实验室的资助，在()实验室完成。(请在以上括号内填写课题或课题组负责人或实验室名称，未有此项声明内容的，可以不作特别声明。)声明人(签名)：程玲∞f牛年占月20日万方数据厦门大学学位论文著作权使用声明JIIIIIIIIIIIIII

2、IIIIIIY2731518本人同意厦门大学根据《中华人民共和国学位条例暂行实施办法》等规定保留和使用此学位论文，并向主管部门或其指定机构送交学位论文(包括纸质版和电子版)，允许学位论文进入厦门大学图书馆及其数据库被查阅、借阅。本人同意厦门大学将学位论文加入全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索，将学位论文的标题和摘要汇编出版，采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文。本学位论文属于：()1．经厦门大学保密委员会审查核定的保密学位论文，于年月日解密，解密后适用上述授权。／(、／)2．不保密，适用上述授权。(请在以

3、上相应括号内打“扩或填上相应内容。保密学位论文应是已经厦门大学保密委员会审定过的学位论文，未经厦门大学保密委员会审定的学位论文均为公开学位论文。此声明栏不填写的，默认为公开学位论文，均适用上述授权。)声明人(签名)：程拎20畔年g月20日万方数据摘要大分子溶液自组装的研究和发展是当今高分子研究领域的热点之一，其中最具代表性的是双亲性嵌段共聚物的溶液自组装。双亲性嵌段共聚物可在溶液中自组装成多种形貌，而不同形貌的自组装体可以应用到生物、环境、食品、医药、化工等不同领域。因此，掌握双亲性嵌段共聚物中嵌段分子链构象变化的规律可

4、以帮助我们更好地控制自组装体的形貌，以便根据需要制备某特定形貌的自组装体。本文首先合成并表征了含荧光苯基聚苯乙烯．b．聚丙烯酸(PSt-b．PAA)和含荧光萘基聚(苯乙烯．co-N．∞萘基甲基丙烯酰胺)-b．聚聚乙二醇甲基丙烯酸酯(P(St．CO．NMA)-b．PPEGMA)两种双亲性嵌段共聚物，然后采用本征荧光技术(IF)和共振光散射技术(RLS)从分子水平跟踪检测PSt-b．PAA高分子链构象的变化，最后采用荧光技术跟踪胶束化过程中PSt分子链的聚集行为。在溶液自组装应用方面，采用溶液自组装法制备了P(St．CO．N

5、MA)-b．PPEGMA功能性纳米微球，探究了溶剂和初始共聚物浓度对纳米微球粒径的影响。本文工作具体如下：1．PSt—b．PAA和P(St—co-NMA)一b．PPEGMA的合成与结构表征。采用可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合法合成了双亲性嵌段共聚物PSt-b．PAA和P(St—CO—NMA)一b．PPEGMA，通过NMR、FT-IR、GPC等表征方法对产物的结构进行了表征，并由1HNMR确定了两产物的嵌段长度。结果表明，我们成功合成了PSt472．b．PAA66和V(St83．CO．NMA4)-b．PPEGMAl8

6、，两产物纯净且单分散性好。2．采用DLS、IF和RLS技术测试了不同初始浓度双亲性嵌段共聚物PSt．b．PAA／DMF溶液胶束的临界水含量(CWC)，测得O．2、1和2mg／mLPSt．b—PAA／DMF溶液胶束的CWC分别为3．98％、3．61％和3．47％，结果表明溶液初始浓度越大，CWC越小。与DLS技术相比，IF和RLS技术的灵敏性更高，测定的共聚物CWC更精确，更适于在分子水平上探究高分子链的聚集行为。同时采用IF和RLS技术测试了PSt-b．PAA／DMF经连续加水和间断加水后自组装胶束的CWC，对比知间断加

7、水法的CWC较小，为探究其原因，我们最后采用荧光技术跟踪了PSt．b—PAA／DMF溶液加水后静置2h内PSt高分子链构象在自组装胶束化过程中的变化过程，实验发现PSt高分子链在疏水力作用下缓慢运动最终趋于平衡。万方数据摘要3．采用挥发性共溶剂／水法制备了不同初始浓度不同共溶剂条件下的P(St．CO．NMA)．b．PPEGMA功能纳米微球，研究发现微球粒径的大小受溶剂和初始浓度大小的影响，共溶剂与嵌段共聚物疏水链的溶度参数越相近或溶液初始浓度越大，最终得到的纳米微球的粒径越大。观测微球的SEM和TEM形貌图知，自组装法虽

8、能得到所需性能的小粒径纳米微球，但微球粒径的均一性不良。因P(St—CO．NMA)-b-PPEOMA含有荧光萘基和PPEGMA温敏性嵌段，实验测试该共聚物表现出良好的荧光性和温敏性。关键词：本征荧光技术；共振光散射技术；双亲性嵌段共聚物；溶液自组装万方数据AbstractNowadays，theresearchand