过氧化-2-乙基己酸叔戊酯在pop合成中应用研究

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1、聚氨酯工业2013年第28卷第6期POLYURETHANEINDUSTRY2013．Vo1．28No．6·26··生产与应用_·过氧化一2一乙基己酸叔戊酯在POP合成中应用研究郝敬颖朱姝李玉松(中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院天津300271)摘要：以过氧化-2一乙基己酸叔戊酯(TAPH)作为引发剂合成聚合物聚醚多元醇(POP)，讨论了合成工艺的最佳温度和用量，考察了TAPH与偶氮二异丁腈(AIBN)复配合成POP的最佳比例。结果表明，当AIBN质量分数为基于POP产品总量的0．20％，TAPH的质量分数

2、为基于POP产品总量的0．10％复配使用，合成了固体质量分数为45．02％、粘度为6500mPa·S的高固含量、低粘度POP产品，该产品脱单体环节产生的结晶物量为仅用AIBN作引发剂时的1／5。关键词：聚合物聚醚多元醇；引发剂；粘度；固含量中图分类号：TQ316．343文献标识码：A文章编号：1005—1902(2013)06—0026—04聚合物聚醚多元醇(POP)是聚醚多元醇产品中路进行清理，给生产带来麻烦。一个重要品种，20世纪60年代最早由美国联合碳本实验采用过氧化-2一乙基己酸叔戊酯化物公司(UCC)开

3、发并应用¨J，多年来一直是各公(TAPH)过氧化物引发剂与传统的AIBN复配使司竞相开发的热点。早期生产工艺为间歇法，操作用，因TAPH为液态，其在产品精制环节不会产生简单，切换灵活，易于控制，现多采用连续法工艺，连结晶物，与AIBN复配使用可降低总引发剂用量，续工艺相比间歇工艺具有产品质量稳定，粘度低的并对AIBN的分解结晶物TMSN有一定的冲洗效优点-3]。POP产品为共混聚合物，其中含3种聚果，从而减少管路堵塞，用于工业生产可减少定期合物J：(1)基础聚醚多元醇；(2)乙烯基单体共聚清理管路的次数。物颗粒；

4、(3)乙烯基共聚物改性的接枝多元醇。其1实验部分中(3)起稳定剂的作用，虽含量很少，但极其重要。目前从事POP研究和生产的国外企业有Dow、1．1主要原料BASF、Bayer、Huntsman等，国内企业有上海高桥石过氧化．2一乙基己酸叔戊酯(TAPH)，工业级，阿化聚醚部、天津石化聚醚部、天津大沽化工厂、山东科玛(常熟)化学有限公司；偶氮二异丁腈(AIBN)，东大集团等。我国POP产品每年产量约30多万t。工业级，常州市东顺化工有限公司；大分子分散剂，近年，各公司多致力于生产固体质量分数在40％以工业级，自备；

5、丙烯腈、苯乙烯、聚醚5631K，工业级，上的高固含量POP，产量较之前大幅提高。天津大沽化工股份有限公司；正十二烷基硫醇，化学原则上，可产生自由基的物质均可作为接枝聚纯，国药集团化学试剂有限公司。合的引发剂。一般要求在特定反应温度下，所选1．2仪器与设备引发剂的半衰期不大于物料在反应器中的停留时间电动直流搅拌器，D一8401型，天津华兴伟业实的25％，引发剂的用量要考虑单体的转化率、产品验仪器有限公司；旋转粘度计，NDJ-79型，上海昌吉性能和费用等综合因素。目前生产中普遍使用偶氮地质仪器有限公司；真空泵，YS8

6、014-4型，沪康机电二异丁腈(AIBN)作为合成POP的引发剂，但AIBN有限公司；透射电子显微镜，JEM100CXII型，日本电本身有毒，且在产品精制单元会分解出剧毒的四甲子株式会社；光子纳米粒度仪，Winner801型，济南基丁二腈(TMSN)，不但污染环境，还需定期拆卸管微纳颗粒技术有限公司。第6期郝敬颖，等·过氧化-2一乙基己酸叔戊酯在POP合成中应用研究·27·1．3合成PoP工艺准Q／SHTG·06·F050-2009测定。采用两釜连续工艺合成POP。将预先混合均匀2结果与讨论的反应原料以一定速度逐

7、渐加人反应釜内进行反应，反应釜内控制一定的温度，使原料在引发剂作用2．1聚合温度的影响下发生链引发反应，形成粒子核心，这些粒子核心又单纯使用TAPH作为合成POP的引发剂，其质继续进行链增长反应，物料溢流进入老化釜后粒子量分数分别选取0．30％和0．40％，分别在110℃、继续成长，再溢流进入后处理单元脱除残余单体后120oC和130℃的聚合温度下合成POP产品。每得到POP产品。批次产品取1000g进行脱单体，称量产品脱单体前1．4分析与测试后冷凝管重，计算脱单体前后冷凝管增加重量，即为POP粘度测定采用国家标

8、准GB／T12008．7—产生的结晶物量，结果见表1。2010测定。POP固含量采用天津石化公司企业标表1TAPH质量分数为0．30％和0．40％时不同聚合温度下合成POP产品的指标从表1可知，产品脱单体环节没有结晶物产生，120℃左右时，产品粘度稍高，但单体转化率较高；脱单体前后冷凝管重量没有增加。聚合温度为聚合温度为130℃左右时，产品粘度非常高，影响下110℃左右时