Cu基催化剂催化甘油氢解制备丙二醇-论文.pdf

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1、2014年9月工业催化Sept．2014第22卷第9期INDUSTRIALCATALYSISVo1．22No．9催化帑翩

2、与研究Cu基催化剂催化甘油氢解制备丙二醇鲍涛，王波，江运良，蔡新兴，计伟荣(浙江工业大学化学工程学院，浙江杭州310014)摘要：在间歇釜式反应器中考察cu基催化剂在不同酸性条件下的甘油催化氢解反应性能，采用一A1O、SiO和SiC酸碱性不同的载体研究催化剂催化活性和选择性的影响，结果表明，3种载体的cu基催化剂均对1，2一丙二醇的生成有较高的催化活性和选择性，但只有弱酸性SiO为栽体时生成1，3一丙二醇。研究在底物中添加HSO(B酸)对甘油氢解反应性能

3、的影响，发现质子酸的存在有利于1，3一丙二醇的生成，但易导致副反应发生，使1，2一丙二醇选择性大幅降低。研究用磷钨酸改性的Cu／SiO：催化剂对甘油氢解反应的催化活性的影响，发现磷钨酸的加入有利于甘油氢解为1，3一丙二醇，且酸性越强，越容易发生副反应。随着Cu／HWP／SiO，催化剂焙烧温度的升高，酸性减弱，丙二醇选择性提高，推测出质子酸作用下Cu基催化剂的甘油氢解反应机理。关键词：催化化学；甘油；Cu催化剂；催化氢解；质子酸doi：10．3969／j．issn．1008—1143．2014．09．009中图分类号：0643．36；TQ426．94文献标识码：A文章编号：1

4、008—1143(2014)09-0688-06CatalytichydrogenolysisofglyceroltopropanedioloverCu-basedcatalystsBAOTao，WANGBo，JIANGYunliang，CAIXinxing，JIWeirong(CollegeofChemicalEngineering，ZhejiangUniversityofTechnology，Hangzhou310014，Zhejiang，China)Abstract：TheperformanceofCu-basedcatalystsforglycerolcatalyt

5、ichydrogenolysiswasstudiedunderdifferentacidicconditionsinabatchautoclavereactor．Theinfluenceofthesuppo~s^y—A12O3，SiO2andSiContheactivityandtheselectivityofCu—basedcatalystswasinvestigated．TheresultsshowedthatCu—basedcatalystspreparedwiththreesupportspossessedhighcatalyticactivityandselect

6、ivityto1，2-pro—panediol，andl，3-propanediolwasobtainedbyusingweakprotonicacidSiO2asthesuppo~．ByaddingH2SO4(Bacid)asasubstratesolutionadditive，1，3-propanediolwaspromoted，butmeanwhilesomesidereactionshappened，whichresultedinasubstantialreductionoftheselectivityto1，2-propanedio1．Thepropertieso

7、fCu／SiO2catalystmodifiedbyphosphatetungsticacidwasinvestigatedinglycerolhydrogen—olysis．Itwasfoundthattheadditionofphosphatetungsticacidpromotedtheselectivityto1，3-propane—diol，andthestongertheacidityis，themoreeasilythesidereactionhappened．Theaciditywasweakenedandtheselectivitytoglycerolwa

8、senhancedwiththeincreaseofCu／HWP／SiO2catalystcalcinationtem—perature．ThemechanismofglycerolhydrogenolysisreactionoverCu—basedcatalystinthepresenceofprotonacidwasproposed．Keywords：catalyticchemistry；glycerol，Cu—basedcatalyst；catalytichydrogenolysis；protonacid收稿