顶空气相色谱法测定水中四氯化碳的不确定度评定.pdf

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1、工艺设计改造及检测检修ChinaScience＆TechnologyOverview顶空气相色谱法测定水中四氯化碳的不确定度评定吕承梅朱玉恒(淄博市引黄供水管理局，山东淄博255000)【摘要】采用顶空一气相色谱法对水中四氯化碳测定结果的不确定度进行了评定，并对测量重复性、标准差、标准溶液等影响测量结果的不确定度分量进行了分析和量化。【关键词l不确定度四氯化碳水顶空气相色谱法水中四氯化碳具有致癌致、崎致、突变作用，提高检测水平是水1)1Ornl容量瓶A级，容量允差为土0．01ml，按矩形分布(k=√3)质管理的新手段。但在实际测定过程中，影响测定准确性的因素较B类不确

2、定度，即其相对不确定度u，=0．01／√3／10=5．8×10～。多，如何控制这些因素，降低测定过程中人为和随机误差是做好测温度：容量瓶在20"C校准，温度误差为±4℃，95％置信，按矩形定工作的关键。本文对顶空一气相色谱法测定水中四氯化碳的不确分布该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系定度进行了评定。数来进行计算。水的体积膨胀系数为1．2×10-℃～，因此产生的体1实验方法积变化为土(10X4×1．2X10)=土0．048ml，计算标准不确定度时1．1仪器与试剂假设温度变化是矩形分布，气相色谱仪：Agilent6890N型，带ECD检测器。』‘。xl0

3、=2-8×10urel1四氯化碳标准溶液：中国计量科学研究院提供，不确定度2％，合成得：k=2，抗坏血酸：分析纯；甲醇：色谱纯。1．2色谱条件Urel(v1)=√(5．8×10)+(2．8×10一)0．0029毛细管色谱柱：HP一5(30mX0．32ram，0．25／xm)}进样口温度：2)1ml移液管A级，容量允差为±0．007ml，按矩形分布(k=43)200~C；分流比：10：1；检测器温度：300~C；柱温：50~C；柱压：55．2kPa。B类不确定度。即其相对不确定度u=0．007／√3／10=4．04×10叫2测量过程温度：移液管在20~C校准，而实验室的

4、温度为土4℃，在95％置信概率下，产生的体积变化为士(1X4X1．2×10)=±0．0048ml，测定方法：计算标准不确定度时假设温度变化是矩形分布，顶空气相色谱法，方法依据：生活饮用水标准检验方法GB／T0．005750．8-2006。：×10_2_8×10Urel2标准溶液的制备：用lmL移液管量取1．00mL四氯化碳标准溶液合成得：于10mL甲醇中定容，得到标准储备溶液，然后采用100uL进样针移取不同量的储备溶液至已装有100mL蒸馏水顶空瓶中，制得各浓度ul(V2)=√(4．04x10)+(2．8x10)=0．0005的标准工作溶液。3)100ml移液管不确

5、定度，Ure3=0．01／√3／100=5．8×10计算样品的制备：将样品置顶150mL预先加入0．1g抗坏血酸的顶空得其温度变化带来的u=2．8×10瓶中密封。测定方法：将上述两种溶液在40~C水浴中平衡1h，取其液面上合成得ul(V3)：=√(5．8x10)。+(2．8×l0)=0．0028气体50L注入气相色谱仪测定，按外标法以峰面积一浓度计算，浓4)100uL微量进样针允差不确定度±luL，三角分布uv4)=度X：0．5，1．0，2．0，5．0，10．Oug／L；峰面积y：1105，1808，3784，8576，1／√=0．4082uL，温度引起不确定J：~U

6、reiV4)：0．04850uL，计算合成17118HP得回归方程y=1685x+243，相关系数0．9998。得u)=0．01744总结：计算得玻璃量器带来的标准不确定度为：3不确定度来源识别(1)标准溶液的不确定度：包括标准的不确定度、环境温度、玻璃Ur~I(Vs)=-o．0182量器的校准以及GC的进样重复性。U嘲(Vy)u嘲(v3)0·0028(2)样品的不确定度：包括环境温度，玻璃量器的校准、结果重复(3)标准溶液峰面积的相对标准不确定度u(A)。取标准溶液顶性评估。空瓶液面上气体50IIl，注入气相色谱仪，共进10次，记录峰面积，计算可得，其相对标准偏差R

7、SD为2．5％。以日常检验进样5针，则其来4各不确定度分量评估源于重复性的相对不确定度U(A)(n=5)=0．O112(1)标准溶液的不确定度。标准的不确定度由中国计量科学院提(4)样品峰面积的相对标准不确定度u(A，)。每个样品重复进供的标准证书上查得，U=2％，k=2，则其带来的相对不确定度分量样2针，正态分布，A类不确定度。因为与标准样品同时进样，引用标为Urel(C)=2％÷2=0．0100。准样品l0次进样的相对标准不确定度(~pRSD)，则(2)玻璃量器的不确定度u(V)、u嘣(V)。玻璃量器的相对不确(Ay)=RSD(n=lo)／√2。