对羟基苯甲醛的应用及合成技术.pdf

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1、第38卷第8期化工技术与开发V01．38No．82009年8月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryAug．2009对羟基苯甲醛的应用及合成技术樊光友，刘有智，王立达，张秀东，陈建(中北大学山西省超重力化工工程技术研究中心，山西太原030051)摘要：综述了对羟基苯甲醛的应用及对羟基苯甲醛的各种合成方法及其优缺点，针对各种合成方法的局限性，系统地总结了对甲酚催化氧化法，认为对甲酚催化氧化法具有收率高、纯度高、三废少、反应缓和、操作简单等优点，该方法成为未来对羟基苯甲醛生产的发展趋

2、势。关键词：对羟基苯甲醛；合成；应用；对甲酚中图分类号：1244．1文献标识码：A文章编号：1671—9905(20o9)08—0026．04对羟基苯甲醛的分子式为H602，分子量为尔等，也可用于合成抗高压药、抗高血脂药、心血管122，是一种浅黄色或类白色结晶体，熔点113～118疾病等、治疗皮肤病和眼疾的药物等。℃，微溶于水，30℃时溶解度为13．88g·L～，易溶对羟基苯甲醛的卤化物，不论是一卤代物还是于热水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等有机溶二卤代物，均有抑制微生物生长的功能，可用于药物剂中。对羟基苯甲醛是一

3、种十分重要的精细化工原等的灭菌剂，其中尤以3，5一二氯一4一羟基苯甲醛的杀料，广泛用于医药、香料、农药、石油化工、电镀等领菌作用最为有效。在农业上[5-6]，对羟基苯甲醛的域[1l。卤化物可以合成敌草腈和溴苯腈，它们使用方便，生产工艺简单，成本低，是一种很有发展前景的除草对羟基苯甲醛的应用剂。用对羟基苯甲醛可以合成杀虫剂、灭菌剂、真菌1．1合成香料抑制剂、消毒防腐剂等的中间体。在香料化学上，用对羟基苯甲醛可以合成大茴1．3下游产品香醛、香兰素、洋茉莉醛、丁香醛、茴和复盆子等许多由对羟基苯甲醛氧化可得到对羟基苯甲酸[7l，

4、珍贵的香料【2】。例如大茴香醛，学名为4．甲氧基苯它是用途广泛的有机合成原料，特别是酯类，包括对甲醛，它是由对羟基苯甲醛与硫酸二甲酯(或碳酸二羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯、异丁酯甲酯)在碱性介质中反应而得，主要用于香料香精的等可作食品添加剂，用于水果及蔬菜、腌制品等，还生产，可用于配制花香型香精，也用于医药业，如制广泛用于化妆品、医药防腐剂和杀菌剂等方面。取羟基氨苄青霉素等。另外，大茴香醛与乙醇在碱对羟基苯甲酸与氢氧化钠反应成盐后再与氯化性介质内发生康尼查罗反应可生成甲氧基苯甲醇，苯反应得对羟基苯甲酸苄酯。对

5、羟基苯甲酸苄酯其具有甜的香气，可用于配制茉莉、紫丁香等香精，(简称POB)是与无色染料呈色剂在热融时产生变适用于配置香水，也用于有机溶剂和化学品的合成。色反应的显色剂，可用来制作热压敏记录纸、电话传由于天然香料已日趋缺少，而合成香料的生产是未真记录纸及心脑电图记录纸等。用对羟基苯甲酸苄来香料的发展趋势，对羟基苯甲醛在合成香料方面酯制成的热压敏复写纸具用使用方便、无污染、字迹已占有重要的地位。清晰等优点，其开发研究具有重要的现实意义。1．2医药和农药2对羟基苯甲醛的合成在医药方面【卜引，对羟基苯甲醛主要用于合成抗菌增效剂甲

6、氧基节胺嘧啶、羟基氨苄青霉素、羟基2．1Reimer—Tiemann法(R-T法)苄头饱霉素、三甲氧基苯甲醛、对羟基甲醇葡萄糖、作为传统的合成对羟基苯甲醛的方法，RT法对羟基苯甘氨酸、祛痰药杜鹃素、人造天麻、艾司洛已有l00多年的历史[～引，该方法是在碱金属氢氧收稿日期：2009．03．03第8期樊光友等：对羟基苯甲醛的应用及合成技术叫662．4甲醛法6+一薷6+aaalICHO丫牵+(2)H／／++CH2OHCHO化物作用下，苯酚与氯仿反应生成邻羟基苯甲醛(俗苯酚与福尔马林在碱作用下[13~14]，在邻位和称水杨醛)和

7、对羟基苯甲醛的混合物。此反应主要对位上发生缩合反应，生成对羟基苯甲醇和邻羟基用来合成水杨醛，对羟基苯甲醛仅作为副产品，收率苯甲醇，然后氧化成对、邻羟基苯甲醛再分离。若以最高仅17％。该方法原料便宜易得，操作简单，其间硝基苯磺酸为催化剂则对羟基苯甲醛的收率为缺点是副反应多，对羟基苯甲醛收率低，有大量焦油50％～55％；若以氟化硼为催化剂，则对羟基苯甲醛生成，氯仿必须过量，未反应的苯酚不易回收，产品的收率可达80％以上。该方法已成为工业生产的的分离和提纯困难。刘智凌等将表面活性剂作为相方法之一，日本有装置生产，每年的产量约为

8、40t。转移催化剂用于该反应，收率和选择性有所提2．5Gattermann．Koch法高[10]，但仍不够理想。OHOHOHIllCHO+03+HCl+lHCN+HClCH0A1CI3+反应中所用的一氧化碳和氯化氢可以由甲酸与l：一H氯磺酸作用得到，也可用高压瓶通入，若用氟化硼作OH0HIICHO催化剂，产率可达到8